含邻甲氧基苯基异丙基取代茚基二价稀土配合物的合成、表征及催化活性研究-有机化学专业论文.docxVIP

PAGE PAGE 10 含邻甲氧基苯基异丙基取代茚基二价稀土 配合物的合成、表征及催化活性研究 摘 要 在无水、无氧和纯的氩气保护下，使用 Schlenk 技术，用 6, 6- 二甲基苯并富烯 C9H6-1-C(CH3)2 与一当量的 o-CH3OC6H4Li 在乙醚 中反应，经重结晶以 79%的产率得到 3-[o-CH3O-C6H4-C(CH3)2]C9H7 (1)。用化合物 1 与一当量的 n-BuLi 在 THF 中冰水浴反应得到 3-[o-CH3O-C6H4-C(CH3)2]C9H6Li，再与过量的 Me3SiCl 反应，经重 结晶以 89%的产率得到 1-Me3Si-3-[o-CH3O-C6H4-C(CH3)2]C9H7 (2)。 化合物 1 与一当量的 n-BuLi 在 Et2O 中加入少量 DME 反应以 89% 的产率得到化合物 3-[o-CH3O-C6H4-C(CH3)2]C9H6Li(DME) (3);含氧 原子取代基的茚化合物 1 、 2 分别以当量比 2:1 与化合物 [(Me3Si)2N]3YbШ(μ-Cl)Li(THF)3 在甲苯中回流反应，分别以 84%和 62% 的 产 率 得 到 Yb(П) 的 化 合 物 {η5:η1-3-[o-CH3O-C6H4-C (CH3)2]C9H6}2YbП (4) 、 {η5:η1-1-Me3Si-3-[o-CH3O-C6H4-C(CH3)2] C9H6}2YbП (5) ；化合物 1 、 2 分别以当量比 2:1 与化合物 [(Me3Si)2N]3EuШ(μ-Cl)Li(THF)3 在 60°C 甲苯中反应，以 81%和 60% 的 产 率 得 到 Eu(П) 化 合 物 {η5:η1-3-[o-CH3O-C6H4-C(CH3)2] C9H6}2EuП (6) 、{η5:η1-1-Me3Si-3-[o-CH3O-C6H4-C(CH3)2]C9H6}2 EuП (7) ；化合物 1 、 2 分别以当量比 2:1 与化合物 [(Me3Si)2N]3SmШ(μ-Cl)Li(THF)3 在甲苯中回流反应, 以 72%和 83% 的产率得到化合物{η5:η1-3-[o-CH3O-C6H4-C(CH3)2]C9H6}2SmП (8)、 {η5:η1-1-Me3Si-3-[o-CH3O-C6H4-C(CH3)2]C9H6}2SmП (9)。通过上述实 验结果进一步证实了经过氧原子的配位，能促使稀土 Ln-N (Ln = Yb、Eu、Sm) 键均裂，发生还原反应，最终得到 Ln(П) (Ln = Yb、 Eu、Sm)化合物，进一步证实和拓展了我们组发现的这种合成二价 镧系有机化合物的新方法。 同时，我们研究了上述合成的 Yb(П)、Eu(П)和 Sm(П)的金属有 机化合物 4~9 及化合物[η5:η1-(Me2NCH2CH2C9H5SiMe3)]2EuП (10)、 [η5:η1-Me2Si(Me2NCH2CH2C9H5)(t-BuNH)]2YbП (11)作为单一组分催 化剂催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)、ε-己内酯(ε-CL)均聚的反应活性。 结果表明，催化剂中配体及中心原子的改变、溶剂、温度、催化剂 与单体摩尔比及单体的浓度改变，均会对聚合活性、聚合物的规整 度和分子量分布产生影响。 关键词：二价镧系有机化合物 配体 均裂 合成 催化 聚合 Synthesis, Characterization and Catalytic Activity of Divalent Lanthanide Complexes with (2-Methoxy-Phenyl) Isopropyl Functionalized Indenyl Ligands Abstract All experiments were carried out under a dry and oxygen-free argon atmosphere by using standard Schlenk techniques. Reaction of 6, 6-dime thylbenzofulvene [C9H6-1-C(CH3)2] with 1 equiv of o-CH3O-C6H4Li in Et2O yielded 3-[o-CH3O-C6H4-C(CH3)2]C9H7 (1) in 79% yield, 1 reacted with 1 equiv of n-BuLi yielded in THF at 0oC yielded 3-[o-CH3O-C6H4-C(CH3)2]C9H6Li. Interaction