含呋喃、四氢呋喃取代茚基二价稀土配合物的合成、表征与催化活性研究-有机化学专业论文.docxVIP

PAGE PAGE 10 含映喃、四氢映喃取代部基二价稀土配合物的 合成、表征与催化活性研究 摘 要 在无水、无氧和纯的氧气保护下，使用 Schlenk 技术，分别用四氢 糠基氯 C4H7OCH2Cl 和糠基氯 C4H3OCH2Cl 与 1 当量的 C9H7Li 在 THF 中室温反应，分别以 71% 和 70% 的产率得到化合物四氢糠基部 C4H7OCH2C9H7 (1)和糠基部 C4H3OCH2C9H7 (2)01 和 2 分别与 1 当量 n-BuLi 反应，然后再与 2 当量的 Me3SiCl 在 THF 中反应，分别以 95% 和 96% 的 产 率 得 到 化 合 物 C4H7OCH2C9H6SiMe3 (3) 和 C4H3OCH2C9H6SiMe3 (4)0 含杂环氧原子取代基的部化合物 1、2、3 和 4 分别以当量比 2:1 与 化合物[(Me3Si)2N]3Yb I(μ-Cl)Li(THF) 在 80C甲苯中反应，经重结晶分 3别以 43% 、 76% 、 87% 和 67% 的产率得到 Yb( II ) 的化合物 [ II5: II 3 II 5 1 II 5 1-(C4H7OCH2C9H6)]2Yb (5)、[II :II -(C4H3OCH2 C9H6)]2 Yb (6)、[II :II II 5 1 1-(C4H7OCH2C9H5SiMe3)]2Yb (7)和[II :II -(C4H3OCH2 C9H5SiMe3)]2 Yb II (8);化合物 1、2、3 和 4 分别以当量比 2:1 与 Eu(I)的化合物 [(Me3Si)2N]3Eu I(μ-Cl)Li(THF) 在 60C甲苯中反应，经重结晶以 33%、 321%、72%和 64%的产率得到 Eu(II)化合物[II5:II1-(C4H7O CH2C9H6)]2Eu 3 II ( 9 )、 [ II 5: II 1-(C H OCH C H )] Eu II (10) 、 [ II 5: II 4 3 2 9 6 2 II 5 1 1-(C4H7OCH2C9H5SiMe3)]2Eu (11)和[II :II -(C4H3OCH2C9H5SiMe3)]2 Eu II(12);化合物 1、2、3 和 4 分别以当量比 2:1 与 Sm(I)的化合物 I [(Me3Si)2N]3Sm (μ-Cl) Li(THF)3 在 100C甲苯中反应, 以 80%、83%、 II32%和 41%的产率得到 Sm (II)化合物[II5:II1-(C4H7O CH2C9H6)]2Sm II II( 13 )、 [ II 5: II 1-(C4H3OCH2C9H6)]2 Sm II (14) 、 [ II 5: II 1-(C4H7OCH2 II 5 1 II C9H5SiMe3)]2 Sm (15)和[II :II -(C4H3OCH2C9H5 SiMe3)]2 Sm (16)0上述 所有化合物结构经光谱和元素分析表征0化合物(7) 结构经单晶 X-ray 衍射表征0通过上述实验结果进一步证实了经过杂环氧原子的配位，能 促使稀土 Ln-N (Ln = Yb、Eu、Sm) 键均裂，发生还原反应，最终得到 Ln(II) (Ln = Yb、Eu、Sm) 化合物，进一步证实和推广了我们组发现的 这种合成二价榈系有机化合物的新方法0 同时，我们研究了上述合成的 Yb(II)、Eu (II)和 Sm(II)的金属有 机化合物作为单一组分催化剂催化甲基丙烯酸甲醋(MMA)、ε-己内醋 (ε-CL)和 γ-T内醋 (γ-BL)均聚的反应活性0结果表明，上述催化剂大都 具有一定催化活性，基本上都可以催化 MMA 均聚，化合物 7、8、11 和 12 对 ε-CL 均聚有很高活性，但对 γ-BL 均聚却活性不大0改变溶剂、 温度变化、催化剂与单体摩尔比及单体的浓度改变，均会对聚合活性、 聚合物的规整度和分子量分布产生影响0 关键词:二价榈系有机化合物 配体 均裂 合成 催化 聚合 Synthesis, Characterization and Catalytic Activity of Divalent Lanthanide Complexes with Furfuryl- and Tetrahydrofurfuryl-Functionalized Indenyl LigandsAbstract All experiments were performed under an atmosphere of dry argon with the rigid exclusion of air and m