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第七章
胶体化学
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概论
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高度分散的多相性和热力学不稳定性是胶体系统的主要特点
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研磨法
电弧法
超声分散法
更换溶剂法
物理凝聚法
化学反应法
§1 胶体系统的制备:
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松香乙醇溶液+ 水 ? 松香水溶胶
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(2)化学凝聚法:利用生成不溶性物质的化学反应,控制析
晶过程,使其停留在胶核尺度的阶段,而得到溶胶。所谓控
制析晶过程,系指采用有利于大量形成晶核,减缓于晶体生
长的条件,例:采用较大的过饱和浓度,较低的操作温度。
例:在不断搅拌条件下,将FeCl3稀溶液,滴入沸腾的水
中水解,即可生成棕红色透明的Fe(OH)3 溶胶。
FeCl3(稀水溶液)+3H2O → Fe(OH)2溶胶 + 3HCl
为了获得稳定的溶胶,还需满足两个条件:
一是分散相在介质中的溶解度要小;
二是需要加入第三者作为稳定剂。
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三. 溶胶的净化:
常用渗析法,利用胶体粒子不能透过半透膜的特点
,分离出溶胶中多余的电解质或其它杂质。
一般用羊皮纸,动物膀胱膜,硝酸或醋酸纤维素,等作为半透膜,将
溶胶装于膜内,再放入流动的水中,经过一段时间的渗透作用,即可达到
净化的目的。若加大渗透面积,适当提高温度,或加外电场,可加速渗透。
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§2 胶体系统的性质
一. 胶体系统的光学性质 、Tyndall(丁铎尔)效应
丁铎尔效应:在暗室里,将一束聚集的光投射到胶体系统上,在与入射光垂直的方向上,可观察到一个发亮的光柱,其中并有微粒闪烁。
1869年 Tyndall发现胶体系统有光散射现象
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丁达尔现象的实质是溶胶对光的散射作用。
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系统完全均匀,所有散射光相互抵销,看不到散射光;
系统不均匀,散射光不会被相互抵销,可看到散射光。
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二. 胶体系统的动力性质
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布朗运动是分子热运动的必然结果。
以后发现,线度小于10-6m的粒子,在分散介质中都
有这种运动。(胶体尺度 10 -9~ 10-6m)
这种现象产生的原因是,分散介质分子处于不断的热运动中,从四面八方
断的撞击分散相粒子。对于大小在胶体尺度下的分散相粒子,粒子受到撞击次
较小,从各个方向受到的撞击力不能完全互相抵消,.在某一时刻,粒子从某一方向
到的冲量即可发生位移。此即布朗运动。
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该公式也可用于分散相粒子大小的测定,及阿伏加德
罗常数的测定。
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胶体系统的扩散与溶液中溶质扩散一样,可用Fick 扩散第一定律来描述:
单位时间通过某一截面的物质的量dn/dt与该处的浓度梯度dc/dx及面积大小As成正比,其比例系数D 称为扩散系数,负号是因为扩散方向与浓梯方向相反
D 扩散系数 ? 单位浓度梯度下,单位时间通过单位面积的物质的量。单位:m2 ? s --1
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D 可用来衡量扩散速率。
下表给出不同半径金溶胶的扩散系数。
可见,粒子越小,扩散系数越大,扩散能力越强。胶体粒子扩散速率要比真溶液小几百倍。
对于球形粒子,D 可由爱因斯坦-斯托克斯方程计算:
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将上式结合,可得:
由测量一定时间间隔t内的粒子平均位移 ,
可求出 D 。
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由 D,? 和 ?,可求出一个球形胶体粒子的质量:
球形粒子扩散系数计算式:
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而 1mol 胶体粒子的摩尔质量为:
注意:
1)当胶体粒子为多级分散时,求得的为粒子平均半径;
2)若粒子非球形,则算得半径为表观半径;
3)若粒子有溶剂化,算出半径为溶剂化粒子半径。
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其中:
C1,C2 为高度h1 ,h2 处粒子的数密度;
M为粒子的摩尔质量;g 重力加速度;
?0 分散介质密度; ? 粒子密度;
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三. 溶胶系统的电学性质
溶胶是一个高度分散的非均相系统。分散相粒子与分散介质间有明显的相界面。实验发现,在外电场下,固、液两相可发生相对运动;反之,若迫使固、液两相作相
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