还原桃红R的合成工艺研究-有机化学专业论文.docxVIP

Study Study on the Synthetic Process of Vat Pink R by Lang Xingfen B．E．(Ji Shou University)2008 A thesis submitted in partial satisfaction ofthe Requirements for the degree of Master of Science Changsha University of Science＆Technology Supervisor Professor纬台Dao Xin Apirl，2011 长沙理工大学 长沙理工大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的 研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或 集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均 已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。 作者签名： 书P学荔 日期：驯f年岁月“日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保 留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借 阅。本人授权长沙理工大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库 进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。同时 授权中国科学技术信息研究所将本论文收录到《中国学位论文全文数据库》，并 通过网络向社会公众提供信息服务。 本学位论文属于 l、．必威体育官网网址口，在 年解密后适用本授权书。 2、不必威体育官网网址囵。 (请在以上相应方框内打“√) 作者签名： 评殇 期 沙 年 ， 月 冼 l _、夕√ 、 导师签名： 乡易扫 期 沙 。阵 厂 月 “ ．．；、 摘要染料工业是化学工业中一个十分重要的门类。21世纪染料工业发生了巨大 摘要 染料工业是化学工业中一个十分重要的门类。21世纪染料工业发生了巨大 的变化，随着纺织工业的飞速发展，大量色泽鲜艳、染色性能优异、牢度好的品 种不断开发出来，特别增加了硫靛还原染料等高档染料系列。硫靛还原桃红R 用途极其广泛，其以邻甲苯胺为主要原料，是一种广泛用于毛巾和被罩的印染及 制备还原桃红S．3B染料的母体。该染料由于色光鲜艳、匀染性好、牢度好，深 受国内外用户的欢迎，是目前市场上紧俏商品。国内仅有山西临汾染化(集团) 有限责任公司，湖南海利梅山科技有限公司等企业生产。其不能满足国内市场的 需求，需大量从国外进口。由于国外对还原桃红R的合成工艺进行了专利保护， 而目前国内合成还原桃红R的工艺操作复杂，收率低，生产成本较高。因此， 为降低还原桃红R的生产成本，研究或优化其合成工艺具有非常重要的意义。 有鉴于此，通过文献调研和有关生产企业的实地调查，本文着重对还原桃红R 中间体2．羟基_4．甲基．6．氯苯并二噻唑的合成工艺进行研究，主要研究结果如下： 1、以邻甲苯胺为原料，与盐酸成盐合成邻甲苯胺盐酸盐，再与一氯化硫在 冰醋酸及三氯化铝的条件下合成2．氯-4．甲基．6．氯苯并二噻唑，其再水解成2．羟 基_4．甲基．6．氯苯并二噻唑。LC／MS、1HNMR、IR谱确证产品化学结构。产品纯 度达到97．8％，收率可达95．O％(以邻甲苯胺计)。此合成方法具有操作相对简 单、成本低、收率高、纯度高等优点，易于工业生产。 2、针对某生产企业的实际问题及文献中合成2．羟基_4．甲基．6．氯苯并二噻唑 的不足之处做了如下改进：在邻甲苯胺盐的合成中，直接使用了浓盐酸代替氯化 氢气体，简化了工艺流程，降低了生产成本；通过优化摩尔配比、反应温度、反 应时间等试验条件，并对滤液重结晶，提高了邻甲苯胺盐的合成收率，平均收率 较文献值高出19．4％。在2．羟基_4．甲基一6．氯苯并二噻唑的合成中，采用邻甲苯 胺盐法，通过优化硫化反应催化剂用量、物料摩尔比、反应温度、反应时间及溶 剂用量等实验条件，减少了副产物，从而避免了分离纯化步骤。在硫化产物水解 阶段，采用5％的醋酸钠溶液代替水合成2．羟基4甲基．6．氯苯并二噻唑，并通过 优化水解反应时间、反应温度等试验条件。大大缩短水解反应时间，显著减少废 水中盐酸的含量。从而提高了水解效率，达到了减少三废的目的。收率较文献值 高出5．6％。经过上述工艺改进，本合成路线总收率高出文献值23．0％(以邻甲 高出5．6％。经过上述工艺改进，本合成路线总收率高出文献值23．0％(以邻甲 苯胺计)。 3、在总结文献及借鉴有关生产企业还原桃红R合成工艺流程的基础上，继 续将2．羟基一4．甲基．6．氯苯并二噻唑与氯乙酸缩合，经重氮化、氰化、碱性水解、 酸性水解、氧化合成还原桃红R。产品化学结构经1HNMR、LC／