第五章酸碱平衡与沉淀溶解平衡20190337文档资料.ppt

第四节 难溶强电解质的形成和溶解; 物质的溶解度只有大小之分，没有在水中绝对不溶的物质，如AgCl，CaCO3，PbS和CaC2O4（肾结石的主要成分）等都为难溶强电解质（溶解度小于0.01g/100g水）。 ;结石发病率情况 （每10万人中） ;草酸钙,70% [COM,COD,COT];尿结石的成石机理;一水合草酸钙晶体;患病猫尿中的结晶:左为1000x放大光学显微照片,右为扫描电镜4000x放大照片。 在普通猫尿中加入三聚氰胺和三聚氰酸形成的人工晶体。 质谱分析表明其中三聚氰胺的含量只有30%。 ;肾脏小管被三聚氰胺阻塞 ;（1）溶度积 solubility product;BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42—(aq) ;对于AaBb型的难溶电解质：;【例】 氯化银在298K时的溶解度为1.91 × 10-3 g·L-1，求其溶度积。;溶解度(S) 定义: 在一定温度下，1L水形成饱和溶液时，所溶解某物质的量(即物质的量浓度)。;例，已知Ksp,AgCl＝ 1.78 ? 10-10， Ksp,Ag2CrO4＝ 9.0 ? 10-12，试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度。 解：（1）设AgCl的溶解度为S1（mol·dm-3),则： AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 平衡 S1 S1 ;结论: 对于相同类型难溶电解质，其溶解度 S 可以直接与 溶度积Ksp比较; Ksp ↑, S↑. 对于不同类型难溶电解质，其溶解度 S 不能直接与 溶度积Ksp比较。;溶度积(Ksp)与溶解度(S)的关系;5. AmBn型 AmBn mAn+ + nBm- Ksp = mmnnSm+n ;(3) 溶度积规则;② 溶度积规则;（4） 沉淀的生成(QC ＞Ksp) ;当判断两种溶液混合后能否生成沉淀时，可按下列步骤进行:;【例】 将20.0cm30.0010mol·dm-3的CaCl2溶液与30.0 cm3 0.010 mol·dm-3的KF溶液混合后，有无CaF2沉淀？已知Ksp,CaF2 =1.5×10-10;Note：当Qc稍大于Ksp时，理论上应该产生沉淀，但我们却观察不到沉淀，WHY？;;BaSO4的Ksp=1.07×10-10，求298K时BaSO4在纯水中和0.010 mol ·l-1Na2SO4溶液中的溶解度。;在难溶电解质饱和溶液中加入含有共同离子的易溶强电解质，沉淀溶解的多相平衡发生相对移动，结果使难溶电解质溶解度降低的现象叫做同离子效应。; 实际工作中，经常采用过量沉淀剂使沉淀离子沉淀更趋于完全。 一般认为残留在溶液中的被沉淀离子的浓度＜10－5 mol·L－1时，该离子就已被沉淀完全了。 一般以过量20％～50％为宜。 ;盐效应;例：BaSO4中加KNO3，BaSO4溶解度增大。 其他离子（如K+，NO3-）存在下，溶液中离子数目骤增，离子间相互作用加强，离子受到束缚而活动性有所降低。单位时间内离子与沉淀表面的碰撞次数减小，使BaSO4的溶解速率暂时超过了沉淀速率，平衡向溶解方向移动，直到达到新的平衡时，难溶电解质的溶解度就增大了。;二、分步沉淀(定性了解); 例如, 在含有同浓度I－和Cl－的溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，最先看到淡黄色AgI沉淀，至加到一定量溶液后，才生成白色AgCl沉淀。Why？ ;分步沉淀的注意问题： 加入沉淀剂后体系中哪种离子先发生沉淀？ 当第二种离子开始沉淀时，第一种被沉淀离子的残留浓度有多大？分离是否完全？ 对同一类型的沉淀，Ksp越小越先沉淀，且Ksp相差越大分步沉淀越完全，对不同类型的沉淀，其沉淀先后顺序要通过计算才能确定。;例. 设溶液中Cl-、CrO42-离子浓度均为0.0010 mol·dm-3。若逐滴加入AgNO3溶液，试计算 ⑴ 哪一种离子先产生沉淀？⑵ 第二种离子开始沉淀时，溶液中残留的第一种离子的浓度是多少？Ksp, AgCl=1.77×10-10，Ksp, Ag2CrO4=1.12×10-12;⑵ 不考???加入AgNO3后对溶液体积的影响，则Ag2CrO4开始沉淀时溶液中的[Ag+] = 3.3×10-5 mol·dm-3，此时溶液中残留的[Cl-]符合[Ag+]·[Cl-]= Ksp, AgCl关系