官能团化的烯基硒、碲化合物的制备及其在多取代烯烃的立体选择合成中的应用-有机化学专业论文.docxVIP

浙江尢学理学博士学位论囊摘要 浙江尢学理学博士学位论囊 摘要 奉论文童要研究了官能圈化的烯基硒、碲化合物的合成及其在有机合成中的 应用，奎文共分四个部分。 第一部分，首次研究了劳基碲卤，如ArTel和ArTeBr，与a-N烯酸的赣机 碲内酯环化反应。结果发现，MeCN中0℃时ArTeBr#l发的甜联烯酸的有机磅 内酯环化反应可以高收率的得到∥一有机碲戎y一丁烯酸内酯，芳对反应孰理作了 初步探讨。我们还初步研究了芦壤烯酸的有机砖农酯环化反应，反应可}¨得到 环化产物，但这方面的工馋需要遗一步姆磅究。同枯，我识还初步研究了娃联烯 黢酯、弛R8靶等更为易得媳原辩表合嶷磅代残臻纯合麓的方法，搿榉可疆得到 薅耪产物； 第二部分，研究了势和多-有机硒、砖取代骑富能溺化的浠烃的立体选择性 合成争应用。主要有：《1)亲榕往的ArTeNa、ArSeNa试剂与炔基亚砜的碲氢化、 硒氢化鼠应，可}¨区碱立体选释的合成‘印．芦一有机硒、碲取代的烯基亚矾，嗣时 详细研究了鳓．黟一碲代烯藤亚砜与有机铜试剂的取代反应、与末端炔烃的偶联反 藏、瞳瓦与有机镁试剂的金属交换反应，都可以构型保持的制备多取代的烯基亚 砜化龠物，从而扩展了燎基硒、碲化合物在有机合成中的应用。(2)研完了有机 锏试荆与炔基亚砜、炔基砜的顺式碳锏化反应，再用ArTel和PhSeBr试剂捕获 浠基铜中间体，从而得到区域立体选择的毋有机硒、碲取代的烯基亚砜，烯基砜。 第三部分，研究了二芳基鼻硫醚、二芳基二硒醚、二芳基二碲醚作垂出基爱 体的反应及应用。(1)在我们研究圆．∥。有机磅代烯基砜的翔时，蟹究了蠹由基 一锅浓方便的合成愿)．声．毒机硒代烯基蕊。(2-)在苯中，AIBN为；l发裁{{发亚 磷酸酯产生磷宝出基，鼹二硫璃化舍螃糖获磷鑫由基，发展了高效案《备的硒代磷 黢酪蟪方法，薅显瘸这绅方法，裁们首次成功分离了文献摄遗幸不能分离得到的 碲代磷酸翡。 第四部分，在第二章的基础上研究了炔恭亚砜、有机铜试剂及各种亲电试剂 的三缀分反应，剞备各种取代的烯丞亚砜化舍物。并进一步研究了骆碘代的烯基 亚砜与与端决的Sonogashia偶联反应，可班制碍共轭毋炔基的烯基亚砜。 浙江大学理学博士学位论文Abstraet 浙江大学理学博士学位论文 Abstraet In this dissertation，preparation of functionalized vinyl tellurides and vinyl selenides well as their applications in the stereoseleetive synthesis of poly-substituted alkenes were investigated． Firstly,aryltellurenyl halide， such as ArTel and ArTeBr, induced organotellurelactonization reaction of a-allenoic acids was investigated．The reaction ofArTeBr and fz-allenoic acids in MeCN 0℃gave best results．芦一organotelluro F-butenolides were obtained in good high yields．The obtained products，bearing vinyltelluro group．were promising intermediates having potential utility in organic synthesis．Other methods employing more available starting materials，such ￡z-allenoates and phenyltellurium tribromide，were also investigated． Secondly，regio—and stereoselective preparation and applications of functionalized ∞and 8-chalcogenovinyl compounds were investigated． Anti-hydrotetluration and hydroselenation of acetylenyl sulfexides afforded high yields of伍)一8一chalcogenovinyl sulfoxides．{z)一8·tellurovinyl sulfoxides were subjected or