过氧化环己酮化学性质及其对苯并噻唑硫醚氧化反应的研究-精细化工专业论文.docxVIP

lIUll lIUll 11111 II III III I IIIIl— Y3057085 大连理工大学学位论文独创性声明 作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行研究 工作所取得的成果。尽我所知，除文中已经注明引用内容和致谢的地方外， 本论文不包含其他个人或集体已经发表的研究成果，也不包含其他已申请 学位或其他用途使用过的成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献 均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。 若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。 学位论文题目：遥匦幽堡糊型狴堕巡耋丛垄堕鸳垒 作者签名： 歪盘皇 日期：兰生L年—鱼月上日 万方数据 大连理工大学硕士学位论文摘 大连理工大学硕士学位论文 摘 要 有机过氧化物是较温和且低毒的有机氧化剂，在非水体系各类底物氧化中发挥越来 越重要的作用，过氧化环己酮作为一种油溶性氧化剂，可以在无催化剂条件下选择性氧 化苯并噻唑硫醚，氧化产物苯并噻唑亚砜可以作为一些天然化合物分子全合成的前驱 体。本文选择过氧化环己酮为氧化剂，以苯并噻唑硫醚为底物进行硫醚选择性氧化的研 究。 用双氧水在酸性条件下制备固体过氧化环己酮，通过间接碘量法测得其主要活性含 量达91％，通过IR、NMR认证了其主要活性物质的结构。以过氧化环己酮为氧化剂， 反应体系中不添加任何催化剂，45。C条件下对苯并噻唑硫醚进行选择性氧化，发现苯并 噻唑硫醚被选择性氧化为苯并噻唑亚砜，选择性接近100％，底物中烯烃双建和杂环中 硫和氮杂原子都未参与反应。然后考察了反应溶剂、反应温度以及不同氧化剂对反应的 影响，并对过氧化环己酮氧化硫醚的机理做了进一步的探索。通过1H．NMR、13C-NMR 和MS对产物苯并噻唑亚砜进行了结构认证。 关键词：过氧化环己酮；苯并噻唑硫醚；选择性；氧化 万方数据 Study Study on the chemical property of cyclohexanone hydroperoxide and its reactivity toward benzothiazolyl sulfide Abstract Organic peroxides as moderate and low toxic organic oxidant are playing an increasingly important role in various types of oxidation in non-aqueous system．Cyclohexanone peroxide (CYHPO)as an oil-soluble oxidizing agent could selectively oxidize benzothiazolyl sulfide with no catalyst．The oxidizing products are not only the precursor of total synthesis in natural compounds but also extracting agent of some metal．We investigated the selectively oxidation of benzothiazolyl sulfide using CYHPO as the oxidizing agent． Solid cyclohexanone peroxide was synthesized by using hydrogen peroxide in acidic conditions．The structure of CYHPO was analyzed by IR．NMR and 9 1,art％CYHPO concentration was determined by the iodometric titration method．The sulphur atom in thioether was oxidized．However，heterocyclic sulphur or nitrogen atoms and double bond remained unchanged under the condition of 45℃with no catalyst by using cyclohexanone peroxide as the oxidizing agent．The oxidizing reaction selectively generated the product sulfoxide．Then the effect of solvent，temperature and oxidizing agent on t