含巯基、羟基氮杂环配体的有机锡化合物的合成及结构研究-有机化学专业论文.docxVIP

聊城大学硕士学位论文 聊城大学硕士学位论文 三烃基锡衍生物中，如三甲基、三丁基、三苄基、三环己基和三苯基，螯合情况有所不 同。当码SnCI、5-苯基一2一巯基一1，3，4一氧杂二唑与乙醇钠的摩尔比例是1：1：1时，我 们得到五个化合物：R3Sn[S(CsHsN20)](R=Me 5，-Bu 6，PhCI-12 7，Cy 8，Ph 9)。当 Me2SnCl2、5-苯基一2一巯基一1，3，4一氧杂二唑与乙醇钠的摩尔比例是1：2：2时，我们得 到一个MeISn[S(C8H5N20)]2的水解产物c27H44C12N408$2Sn4 10。结果表明，化合物5-9 中配体采用相同的配位方式，且化合物5-9均通过分子间的锡氮作用连接成一维链状结 构。但是由于苯基具有比较大的空间位阻，它阻止了另外一个邻近的配体向中心锡原子 的配位，因此化合物9没有呈现一维链状结构。在化合物5-8中，配体5一苯基一2一巯基 一1，3，4一氧杂二唑采用其巯基硫原子和杂环氮原子与中心锡原子配位，而在化合物9 中，仅采用其巯基硫原子与中心锡原子配位。所以，空间位阻的减小有利于杂环氮原子 的配位。由于配体发生互变异构，我们得到了一个二甲基二氯化锡fIv)与配体反应的水 解产物，它是～个通过分子问的C=S O非键弱作用连接起来的二十四元大环化合物。 因此，从某种程度上来说，非键弱作用是构筑像大环那样的超分子的有力工具。 3．研究了4一羟基--2--巯基--6--甲基嘧啶(L1H2)、4一羟基一2一巯基嘧啶(L2H2)、 2，4--二巯基嘧P定Z(L3H2)与二、三烃基锡(IV)的反应，得到了10个新型的有机锡化合物， 并对它们进行了结构研究。当R3SnCI、取代嘧啶与乙醇钠的摩尔比例是1：1：1时，我们 得到了九个双核单配体的化合物11．19：R3SnLlSnR3(R=Me 11，Ph 12，PhCH2 13)， R3SnL2SnR3(R=Me 14，Ph 15，PhCH2 16)，R3SnL3SnR3(R=Me 17，Ph 18，PhCH2 19)。当 Bu2SnCl2、4～羟基～2一巯基一6一甲基嘧啶与KOH的摩尔比例是1：1：5时，在甲醇和 水的混合溶液中，在溶剂热的条件下，我们得到了一个具有聚合链状结构的化台物 C52H104N406S2Sn5 20。研究结果表明化合物12，15和18均是一分子的配体连有两个三 苯基锡0V)部分的单体化合物。中心锡原子都是五配位的三角双锥构型。配体采用它的 巯基硫原子、羟基氧原子和杂环氮原子与中心锡原子配位。在化合物12．15和18的晶 体结构中，发现了重要的兀 71堆积作用、C—H 氕作用和分子内的C—H N和C—H O 氢键作用。这些非共价键弱相互作用使化合物完成具有超分子意味的分子自组装。化合 物20是既包含对称水解梯子又包含未水解锡原子的一维无限聚合链。水解梯子和未水解 锡原子通过杂环配体连接起来。配体采用它的羟基氧原子和其邻近的氮原子与水解的锡 原子相连，用它的巯基硫原子和其邻近的氮原子与未水解的锡原子配位。这两部分在链 中交替出现。 4．研究了3一羟基～2一吡啶羧酸和二烃基二氯化锡(Ⅳ)的反应，得到了10个新型的 聊城大学硕士学位论文 聊城大学硕士学位论文 有机锡化合物，并对它们进行了结构研究。当R2SnCl2、3一羟基-2-HLL啶羧酸与乙醇 钠的摩尔比例是1：1：1时，我们得到了化学式为R2SnCl(3一OH一2一pie)(R=Me21，n-Bu 22， Ph 23，PhCH2 24)的4个化合物21．24。当R2SnCl2、3一羟基-2-,Lt啶羧酸与乙醇钠的摩 尔比例是l：2：2时，我们得到了5个新的化合物，化学式为trans—Me2Sn(3一OH一2一pie)2 25， Bu2Sn(3-OH一2-pic)2 26，Ph2Sn(3-OH-2-pie)2 27， (PhCH2)2Sn(3一OH·2-pie)2 28， cis．Me2Sn(3．OH．2．pic)2 29。当Me2SnO：3一羟基-2-hE啶羧酸是t：1时，在苯中回流得 到化合物[Sn4(CH3)8(C6H4N03)02】30。化合物21呈现一维聚合链结构，中心锡原子为六 配位，链与链之间通过分子间C—H Cl弱作用连接成一个二维网状结构。化合物25也呈 现一维链状结构，中心锡原子为七配位。化合物26呈现一维锯齿形链状结构，链之间通 过分子间的sn 0弱作用相连接。化合物27是具有畸变八面体构型的单体化合物。在化 合物29中．，与化合物25中的反式配位不同，两个配体采用顺式配位的方式与中心锡原 子配位。化合物30是3一羟基一2一吡啶羧酸和二甲基锡氧缩合的产物，具有一些类似 的有机锡衍生物中的水解梯子结构。通过该