没有正负电荷分离的共振结构式比电荷分离的稳定-医药大学堂.PPT

?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * * 《有机化学》 第四章 炔烃和二烯烃 第四章 炔烃和二烯烃南京中医药大学 房方 1．掌握炔烃、共轭二烯烃的结构、分类、命名及主要化学性质。 2．熟悉炔烃、共轭二烯烃的异构，π-π共轭效应及共轭二烯烃的稳定性。 3．理解共振论的基本内容，动（热）力学控制对反应产物的影响。 4．了解炔烃的制法及其在医药领域的应用。 一、要点导航 二、炔烃和二烯烃 分子中含有碳碳叁键的烃称为炔烃（alkynes）， 含有两个碳碳双键的烃称为二烯烃（alkadienes）。 它们都比含相同数目碳原子的烯烃少两个氢原子， 所以通式都是CnH2n-2。 分子式相同的炔烃和二烯烃互为同分异构体。 三、举例 目 录 第一节 炔烃的结构和命名 第三节 炔烃的化学性质 第二节 炔烃的物理性质 第四节 炔烃的制法及在医药领域的应用 第五节 二烯烃的分类和命名 第六节 共轭二烯的稳定性 第七节 共振论 第八节 共轭二烯烃的化学性质 第七节 共振论 第四章 炔烃和二烯烃 一、共振论的基本概念 当一个分子、离子或自由基不能用单一的 Lewis 结构式来恰当地描述它们的真实结构时，则可用两个或多个仅在电子排列上有差别，而原子核的排列是完全相同的结构式来表示，则该分子、离子或自由基的真实结构就是这些式子共振得到的共振杂化体，这些能够书写出来的结构式称为共振结构式或极限结构式。 一、共振论的基本概念 共振杂化体是单一物质，可以表述分子的真实结构，它既不是几个共振结构式的混合物，也不是它们互变的平衡体系。 共振结构式不具客观真实性，只是近似的或假想的。 哪一个共振结构式都不能单独用来完满地表述分子的结构，它们在一定程度上共同反映真实分子的结构特征。 一、共振论的基本概念 二、书写共振结构式的规定 1．共振结构式必须符合Lewis结构式的要求，各原子的价数不能越出常规，例如不能出现“五价碳”。 2．各共振结构式之间的不同，仅是电子的排布不同，而各原子核的相对位置必须保持不变。如乙烯醇与乙醛之间就不是共振关系，而是互变异构。 二、书写共振结构式的规定 3．各共振结构式中应当具有相同数目的成对电子或未成对电子。如烯丙基自由基是（Ⅰ）和（Ⅱ）的共振杂化体，但（Ⅲ）则不是其共振结构式，因为（Ⅲ）中成对电子的数目与前二者不同。 4．全部参加共振的原子必须处于同一平面或接近于一个平面。 三、判断共振结构式稳定性的原则 1．满足八隅体的共振结构式比未满足的稳定。 2．没有正负电荷分离的共振结构式比电荷分离的稳定，即共价键数目多的共振结构式稳定。 三、判断共振结构式稳定性的原则 3．电荷分布正常，符合元素电负性的共振结构式能量低。 4．相同符号的电荷相距远、相异符号的电荷相距近的共振结构式稳定。 三、判断共振结构式稳定性的原则 6．一般情况下，共振结构式的数目越多，电子的离域程度越大，表明分子越稳定。 5．相邻原子成键的共振结构式，能量低。 小结共振论 实际化合物与最低能量的共振结构式之间的能量差也就是由于电子离域而获得的额外的稳定能，称为共振能 。共振能实际上就是离域能。共振能越大，体系就越稳定。 共振论只能作为一个近似的定性理论，在精确性和预见性方面都不如分子轨道理论。共振论存在一定的局限性，需要进一步加以完善。 共振杂化体的能量比参与共振的任何一个共振结构式的能量都低。 ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * *