含全氟己基甲基丙烯酰类单体 聚合物的合成及性能表征-应用化学专业论文.docxVIP

1111 1111 1 1 II ill I I i T I I II III Y1 935694 原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下， 独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本 论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。 ● 对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方 式标明。本声明的法律责任由本人承担。 论文作者签名： 粹日期：丝孚 关于学位论文使用授权的声明 冉 本人完全了解山东大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学 校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论 文被查阅和借阅；本人授权山东大学可以将本学位论文的全部或部分 内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或其他复制手段 保存论文和汇编本学位论文。 (必威体育官网网址论文在解密后应遵守此规定) ◆ ～：獬一名：侧日期： ? ? I“东人学硕十学位论文目录 I“东人学硕十学位论文 目录 摘|要 I Abstract ．II 符号说明 ．．III 第一章前言 l 1．1含氟树脂 ．1 ， 1．1．1含氟树脂的发展历史与国内外现状 1 1．1．2含氟树脂特性 ．3 1．2含氟丙烯酸酯类聚合物及单体 ．3 1．2．1 含氟丙烯酸酯类均聚物的制备方法 4 1．2．2含氟丙烯酸酯类共聚物的制备 ．5 1．2．3 含氟丙烯酸酯单体 ．7 1．2．4 国内外含氟丙烯酸酯单体的现状 9 1．3含全氟烷基侧链的环氧丙烷介绍 14 1．3．1含全氟烷基侧链的环氧丙烷介绍 ．．14 1．3．2含全氟烷基侧链的环氧乙烷亲核开环选择性 一15 1．4本课题的研究意义和主要内容 18 第二章含短氟碳侧链及芳香环的甲基丙烯 20 酰类单体的合成与表征 。20 2．1实验部分 一20 2．1．1试剂及处理 20 2．1．2仪器及测试 ．．20 2．1．3 PFOP的铝0备 20 2．1．4单体a的制备 2l 2．1．5单体b的制备 ．．22 2．1．6单体c、d的制备 23 2．1．7单体e、f的制备 ．24 2．2结果与讨论 ．25 2．2．1 3．(全氟正己基)环氧丙烷的制备 25 2．2．2 3-(全氟正己基)环氧丙烷开环选择性的讨论 27 2．2．3 化合物2的合成条件选取 。27 2．2．4化合物3、4的合成条件选择 ．28 2．3第二章小结 ．．28 山东大学硕+学位论文iiiiiiiiiiiiii葺I 山东大学硕+学位论文 iiiiiiiiiiiiii葺I iiii葺 第三章含全氟己基聚合物的合成及性能表征 30 3．1实验部分 30 3．1．1试剂及处理 30 3．1．2仪器及测试 31 3．1．3含全氟己基聚合物的合成 ．．3l 3．2性能测试及表征方法 31 3．2．1氟含量测定 ．．3l 3．2．2红外测试 ．．32 3．2．3涂膜硬度测试 ．．32 3．2．4涂膜与水接触角测试 ．．32 3．2．5涂膜耐酸碱性测试 ．．32 3．2．6涂膜DSC测试 32 3．2．7涂膜GPC测试 ．32 3．3结果与讨论 ．32 3-3．1 引发机理 ．．32 3．3．2涂膜耐酸碱性测试 ．．34 3．3．3涂膜硬度测试 ．．34 ● 3．3．4单体转化率测定 34 3．3．5聚合物红外光谱表征 ．．． ．．35 3．3．6涂膜对水的接触角 35 3．3．7截面氟元素分布 ．．36 3．3．8涂膜DSC热分析 37 3．3．9 GPC测试结果 ．．38 3．4第三章小结 39 第四章全文结论 ．40 ● 附图 41 参考文献 一49 致谢 ．53 硕士期间论文发表情况 54 山东大学硕+学位论文摘要 山东大学硕+学位论文 摘要 含氟丙烯酸树脂是指传统丙烯酸树脂的主链或者侧链上的氢原子被氟原子 取代后的聚合物。含氟丙烯酸树脂具有良好的成膜性、强憎水性、化学稳定性、 热稳定性、抗氧化性、生物相容性以及良好的气体渗透性，这些性质使其在许多 领域都得到了很好的应用，有效地改善了传统丙烯酸树脂所存在的耐水性差、低 温变脆、高温易发黏等弱点。 ● 目前开发的含氟丙烯酸树脂主要是以全氟辛烷磺酸基化合物(PFOS)和全 氟辛酸(PFOA)为原料制备的，但在降解过程中会生成难降解的全氟烷基羧酸 和磺酸类化合物，对环境和人体具有较大的危害。欧洲议会于2006年12月2日 发布了关于限制PFOS的2006／122／ECOF法令，严格限制PFOS及其相关产品的 销售和使用。另外，这类树脂的难降解性与氟碳链长度成正比，因此含短氟碳链 的高性能树脂的研究成为一个重要的课题。 本课题从3．(全氟正己基)环氧丙烷(PFOP)出发合成了多种含全氟己基侧链 痧 的甲基丙烯酸酯单体；通过1HNMR、13CNMR、19FN