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7.2 气敏传感器 气敏传感器是用来测量气体的类别、浓度和成分的传感器。由于气体种类繁多.性质各不相同,不可能用一种传感器检测所有类别的气体,因此,能实现气 — 电转换的传感器种类很多。按构成气敏传感器材料可分为半导体和非半导体两大类。目前实际使用最多的是半导体气敏传感器,早期所采用的电化学和光学等方法,由于使用不便已很少采用。 半导体气敏传感器按照半导体与气体的相互作用是在其表面、还是在内部,可分为表面控制型和体控制型两类;按照半导体变化的物理性质,又可分为电阻型(电导控制型、金属氧化物半导体器件)和非电阻型(电压控制型、MOS器件)两种。电阻型半导体气敏元件是利用半导体接触气体时,其阻值的改变来检测气体的成分或浓度;而非电阻型半导体气敏元件根据其对气体的吸附和反应,使其某些有关特性变化对气体进行直接或间接检测。 自从60年代研制成功SnO2(氧化锡)半导体气敏元件后,气敏元件进入了实用阶段。SnO2敏感材料是目前应用最多的一种气敏材料,它已广泛地应用于工矿企业、民用住宅、宾馆饭店等内部对可燃气体和有害气体的检测。 7.2.1半导体气敏传感器 一、 SnO2系列气敏传感器 三种:烧结型(应用最多)、薄膜型、厚膜型 原理:常温下,吸附气体,电导率变化不大;温度升高,电导率变化大 均需附加加热器(加速气体的吸附,提高传感器灵敏度和相应速度) SnO2、ZnO等都属于表面控制型半导体气敏元件,它们不论在空气中或惰性气体中,当表面吸附某种气体时会引起电导率的变化。下图给出n型氧化物半导体吸附气体后阻值变化情况。 半导体表面态理论认为,当气体分子的亲和能(电势能)大于半导体表面的电子逸出功时,则此种气体吸附后从半导体表面夺取电子而形成负离子吸附,如氧气、氧化氮;若在n型半导体表面形成负离子吸附,则表面多数载流子(导带电子)浓度减少,电阻增加。若在p型半导体表面形成负离子吸附,则表面多数载流子(价带空穴)浓度增大,电阻减小。若气体分子的电离能小于半导体表面的电子逸出功时,则气体供给半导体表面电子,形成正离子吸附,如H2、CO、C2H5OH及各种碳氢化合物;当n型半导体表面形成正离子吸附时,多数载流子浓度增加,电阻减小。当p型半导体表面形成正离子吸附时,则多数载流子浓度减小,电阻增加。因此认为产生气敏性。 SnO2系气敏元件的工作原理 SnO2与空气中电子亲和性大的气体(如O2和NO2等)发生反应,形成吸附氧会束缚晶体中的电子,使N型材料的表面空间电荷层的传导电子减少,从而使器件处于高阻状态。再与被测气体(如H2、CO)接触时,气体与吸附氧发生反应,将被氧束缚的电子释放出来,表面电导增加,使器件电阻减小。 二、烧结型SnO2气敏传感器 1、结构:芯片、基座和金属防暴网罩构成。 其敏感体是用粒径很小(平均粒径≤1μm)的SnO2粉体为基本材料,与不同的添加剂混合均匀,采用典型的陶瓷工艺制备,工艺简单,成本低廉。 分类:直热式和旁热式,旁热式比直热式可靠性和使用寿命高。主要用于检测可燃的还原性气体,如氢、CO、甲烷、乙烷、乙醇等。 直热式SnO2气敏元件 旁热式SnO2气敏元件 三、薄膜型SnO2气敏传感器 1、结构 采用蒸发或溅射工艺,在石英基片上形成氧化物半导体薄膜(其厚度约在100nm以下)。制作方法简单。实验证明,SnO2半导体薄膜的气敏特性最好;但这种半导体薄膜为物理性附着,器件间性能差异较大。 四、厚膜型SnO2气敏传感器 这种器件是将SnO2气敏材料与3%~15%(重量)的硅凝胶混合制成能印刷的厚膜胶,把厚膜胶用丝网印刷到装有铂电极的氧化铝(Al2O3)或氧化硅(SiO2)等绝缘基片上,再经400~800℃温度烧结1h制成。由于这种工艺制成的元件离散性小、机械强度高,适合大批量生产,所以是一种很有前途的器件。 图3-2-1 非电阻型(电压控制型)气敏器件 非电阻型气敏器件也是半导体气敏传感器之一。它是利用MOS二极管的电容——电压特性的变化以及MOS场效应晶体管(MOSFET)的阈值电压的变化等物性而制成的气敏元件。由于这类器件的制造工艺成熟,便于器件集成化,因而其性能稳定且价格便宜。利用特定材料还可以使器件对某些气体持别敏感。 7.2.4 MOS二极管气敏元件 MOS二极管气敏元件是在P型半导体硅片上,利用热氧化工艺生成一层厚度为50~100nm的二氧化硅(SiO2)层,然后在其上面蒸发一层钯(Pd)的金属薄膜作为栅电极,如下图(a)所示。由于SiO2层电容Ca固定不变,而Si和SiO2界面电容CS是外加电压的函数。其等效电路见下图8(b)。 由等效电路可知,总电容C也是栅偏压的函数。其函数关系称为该类MOS二极管的C—V特性。由于钯对氢气(H2)特别敏
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