色谱分析法理论基础.ppt

7.2.1 流出曲线及有关术语 在气相色谱分析法中，将以组分浓 度为纵坐标， 流出时间为横坐标，绘得的组分及其浓度随时间变 化的曲线称为色谱图，也称色谱流出曲线。下面是单个组分的色谱图，用以说明 色 谱分析法的相关术语。 基线和保留值 1. 基线：图中的O t 表示只有载气通过检测器时响应信号的记录。在条件稳定时为一直线。 （1）用时间表示的保留值 保留时间 tR：指待测组分从进样到柱后出现浓度最大值时所需的时间, 如图中的O B。 死时间tM：指不与固定相作用的气体（如空气、甲烷等）的保留时间，如图中OA所示。 （1）用时间表示的保留值（二）_ 调整保留时间 t ‘R：指扣除了死时间的保留时间，如图中的AB。 即：tR = tR－ tM 注意：当固定相一定，在确定的实验条件下，任何物质都有一定的保留时间，它是色谱分析法的基本参数。 （2）用体积表示的保留值 死体积VM：指色谱柱内除了填充物固定相以外的空隙体积、色谱仪中管路和连接头间的空间及检测器的空间的总和。 VM＝tM×F0 调整保留体积VR：指扣除了死体积后的保留体积。 3. 相对保留值 4. 区域宽度（一） （1）标准偏差σ： σ＝1/2EF＝1/4IJ（1/4Wb） 即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。 峰高 h 是色谱峰顶到基线的距离。h、σ是描述色谱流出曲线形态的两个重要参数 。 h 、与σ的关系如何？ 区域宽度（二） （2）半峰宽Y1/2: 峰高一半处色谱峰的宽度。如图中的GH。 半峰宽与标准偏差的关系为： 区域宽度（三） 7.2.2 色谱法中的主要参数和关系式分配系数Kp和容量因子K （1）分配系数Kp：定温定压下物质在固定相和流动相中的浓度比。 KP＝[A]s / [A]m （s－固定相； m－流动相） （2）容量因子K：分配系数与两相体积有关的参数，表示溶质A在两相中的质量之比。 K=[mA]s / [mA]m =KP×VS/Vm 分配系数Kp和体积保留值VR的关系 （3）分离比a 7.2.3 色谱柱的效能－塔板理论 7.2.3 色谱柱的效能－塔板理论（二） 7.2.3 色谱柱的效能－塔板理论（三） 7.2.3 色谱柱的效能－塔板理论（四） 由于死体积VM (或死时间tM)内并没有发生分配作用，在考虑柱的实际分离效能时应予扣除，扣除死时间后色谱柱效用有效塔板数n有效 和有效塔板高度H有效。 7.2.3 色谱柱的效能－塔板理论（五） 7.2.3 色谱柱的效能－塔板理论（六） 7.2.4 影响色谱柱效能的因素——速率理论（一） 7.2.4 影响色谱柱效能的因素——速率理论（二） 7.2.4 影响色谱柱效能的因素——速率理论（三） 7.2.4 影响色谱柱效能的因素——速率理论（四） 7.2.4 影响色谱柱效能的因素——速率理论（五） 7.2.4 影响色谱柱效能的因素——速率理论(六) 固定填充柱，对某一物质在不同的载气流速下,测定塔板高度，即可作右图。 7.2.5 分离效率的表示方法－分离度 7.2.5 分离效率的表示方法－分离度（一） 7.2.5 分离效率的表示方法－分离度（二） 7.2.5 分离效率的表示方法－分离度（三） 7.2.5 分离效率的表示方法－分离度（四） * 2. 保留值：表示试样中各组分在色谱柱内停留的时间数值。通常用时间或相应的载气体积来表示。 保留体积VR：指从进样到柱后出现待测组分浓度极大值时所通过的载气体积。 VR＝tR ×F0 F0－ 色谱柱出口处载气流速 （mL/min） 相对保留值 r21： 指组分2和组分1调整保留值之比，是一个无 因次量。 r21 = tR2 /tR1 = VR2 /VR1 注意：相对保留值只与柱温及固定相性质有关，与其他色谱操作条件无关，它表示了色谱柱对这两种组分的选择性。 即色谱峰宽度。习惯上常用以下三个量来表示。 注意：由于半峰宽容易测量，使用方便，所以一般用它来表示区域宽度。 （3）峰基宽度