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物理化学电子教案
绪 论
*物理化学
是化学的分支学科。
建立在物理学理论(热力学、统计力学、量子力学)的基础上:
依靠物理学理论。
依靠物理学的研究方法。
通过研究物理现象与化学现象的联系寻找化学变化的一般规律。
研究对象:物质的变化(相变化、化学变化)
*课程研究内容
化学热力学
学科内容 化学动力学
物质结构:量子化学、结构化学
化学热力学:研究物质变化引起的能量转化及变化可能性问题
状态 状态函数
与时间无关(不涉及时间量)
与变化途径无关
化学动力学:研究化学变化的速率问题
直接与时间有关
与变化途径有关(反应历程)
*学习方法
追求对物理化学理论的认识、理解
基本概念 理论建立在基本概念基础之上
定义一些基本量(物理概念)
建立形成模型
以内能为例 强调对基本概念的深入理解至关重要
基本原理 规律(主要内容要求理解)
公式
实验 理论的证实、理论的修正依靠实验手段
*物理量
物理量大小表示成 数值×单位
物理量=数量×量纲
单位与量纲概念的差别
单位:单位大小的物理量(尺子)
量纲:代表物理量的属性(除大小以外的内涵)
物理量的运算规则:(与量纲有关)
①量纲不相同的物理量之间不可以做加减运算。
②带有量纲的物理量不可以直接做对数和指数运算。
Ch 1.气体的PVT关系
纯物质:压力P、体积V与温度T三者相关(其中两个量是独立的)
若其中两个量确定,第三个量随之确定
V=f(P,T)
找到明确的函数关系,称为状态方程
对气体这一简单方式进行研究
§1.1理想气体状态方程
PV=nRT
或=RT =V/n
R:摩尔气体常数(R=8.3145J?mol-1?K-1)
普通气体常数
理想气体模型:(1)分子间无相互作用
(2) 分子本身不占有体积
真实气体的压力趋于零时可以看成理想气体
理想气体状态方程一般用于低压(常压)下气体
真实气体与理想气体存在差距
§1.2理想气体混合物
A-B 混合物
摩尔分数,
=/(+),=/(+), =1
分压 PA=??P , PB=?P
A:理想气体,B:理想气体,A-B:理想气体
PA V=, PB V= 道尔顿定律
PVA=, PVB= 阿玛加定律
§1.3气体的液化及临界参数
液体的饱和蒸汽压
临界参数与气体液化
C点-临界点 是一个状态
临界温度 ( 能液化的最高极限温度)
时气体不能液化
临界压力
临界摩尔体积
, , 为临界参数
=0,=0 为临界点应满足的条件
§1.4真实气体状态方程
V=f(P,T)或f(P,T,V)=0
具体表示这种函数关系的方程式
-P图
范德华方程
用理想气体模型加以简单修正
=RT
→-b 气体分子本身占有体积
气体分子自由活动空间体积小于
b与气体分子本身占据的体积有关
P→P+ a与气体分子间有相互吸引作用
若相互吸引作用不存在将导致压力更大
修正后
范德华方程(a,b 为范德华参数)
还原成理想气体状态方程
范德华方程应用与中压(10几个大气压以下)的条件下
3.维里方程
用级数式表示~或~P的函数关系
=RT(1+…)
=RT(1+B′P+C′P2+D′P3+…)
B、B′ 第二维里系数
C、C′ 第三维里系数
D、D′ 第四维里系数
时,还原成理想气体状态方程
§1.5对应状态原理及普遍化压缩因子图
普遍化 对所有气体都适用的
1 压缩因子
若一般情况下RT,
设Z=,=ZRT , Z为压缩因子
理想气体Z=1
维里方程 Z=1+…
Z=1+B′P+C′P2+D′P3+…
对应状态原理
, =/, =T/
对比压力 对比体积 对比温度 统称对比参数
,,代表对应状态
各种不同的气体,只要对比参数中的两个相同,则第三个大致相同, 这就是对应状态原理。
=f(,)或f(,,)=0
对各种不同气体是同一个函数关系
具体函数关系为 普遍化状态方程
其中不存在与物性有关的参数
普遍化压缩因子图
Z===
= 在0.27~0.29之间近似为常数
=f(,)
Z是,的函数
不同气体,相同,Z大致相同
普遍化压缩因子图
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