有机合成和推断题常用信息.doc

PAGE PAGE 8 有机合成和推断题常用信息 一．有机合成常用的有机信息 1．烷基取代苯R可以被KMnO4的酸性溶液氧化生成COOH，但若烷基R中直接与苯环连接的碳原子上没有C一H键，则不容易被氧化得到COOH。 【解析】此反应可缩短碳链，在苯环侧链引进羧基。 2.烯烃复分解反应 【解析】该反应又有有机“交谊舞”反应之称。相当于双键两端分别是两个在跳舞的舞伴，遇到另一对的时候，交换一下舞伴。(2005年诺贝尔化学奖研究成果) 3.已知溴乙烷跟氰化钠反应再水解可以得到丙酸 CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH,产物分子比原化合物分子多了一个碳原子，增长了碳链。 【解析】卤代烃与氰化物取代反应后，再水解得到羧酸，这是增长一个碳的常用方法。 4.已知两个羧基之间在浓硫酸作用下脱去一分子水生成酸酐，如： ＋H2O 【解析】这是制备酸酐的一种办法。 5.烯烃通过臭氧化并经锌和水处理得到醛或酮。例如： RCH=CHR’与碱性KMnO4溶液共热后酸化，发生双键断裂生成羧酸： 常利用该反应的产物反推含碳碳双键化合物的结构。 【解析】这都属于烯烃的氧化反应。其中，臭氧化还原水解一般得到醛和酮，而用酸性高锰酸钾得到羧酸。通过分析氧化后的产物，可以推知碳碳双键的位置。 7.环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到： (也可表示为：+║→) 【解析】这是著名的双烯合成，是合成六元环的首选方法。 8.马氏规则与反马氏规则 【解析】不对称烯烃与卤化氢加成一般遵守马氏规则，即时H加在原来双键碳中氢多的碳原子上。当有过氧化物存在时，遵守反马氏规则。 9.在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成综醛来保护醛基，此类反应在酸催化下进行。例如： 【解析】这是醛基、羰基的保护反应，最后在酸性条件下水解可重新释放出醛基、羰基。 10.卤代烃能发生下列反应： 2CH3CH2Br＋2Na → CH3CH2CH2CH3＋2NaBr 【解析】这是合成对称烷烃的首选办法。 11. 已知两个醛分子在碱性溶液中可以自身加成，加成生成的物质加热易脱水（脱水部位如下框图所示）。如：【解析】这是羟醛缩合反应，是增长碳链的常用办法。 12. 通常情况下,多个羟基连在同一个碳原子上的分子结构是不稳定的,容易自动失水,生成碳氧双键的结构： 13. 烯烃碳原子上连接的羟基中的氢原子容易自动迁移到烯键的另一个碳原子上，形成较为稳定的羰基化合物 －C=C－OH－CH－C=O －C=C－OH－CH－C=O 【解析】烯醇不稳定，会重排成醛或酮。 14. 碱存在下，卤代烃与醇反应生成醚（R—O—R’）： R－X＋R’OHR－O－R’＋HX 【解析】卤代烃与醇发生取代反应，是合成醚的首选方法。 二.有机合成遵循的原则: ①起始原料要廉价、易得、低毒性、低污染。 ②应尽量选择步骤最少的合成路线。 ③合成路线要符合“绿色、环保”的要求。 ④有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现。 ⑤要按一定的反应顺序和规律引入官能团，不能臆造不存在的反应事实。综合运用有机反应中官能团的衍变规律及有关的提示信息，掌握正确的思维方法。 三．有机推断题解题信息 1、重要官能团具有的重要性质 名称 碳碳双键 碳碳叁键 苯（基）（注意不是官能团） 卤原子 醇羟基 反应 加成 (Br2 H2 HX H2O等) 加聚 氧化 (使KMnO4褪色) 加成 (Br2 H2 HX 等 ) 加聚 氧化 (使KMnO4褪色) 加成（H2） 取代 (卤代、硝化） (某些苯环烃基使KMnO4褪色) 消去 水解 （取代） 取代 （HBr、Na） 氧化 （催化氧化） 酯化、消去 名称 酚羟基 醛基 羧基 酯（基） 氨基 反应 取代（浓溴水） 氧化、显色、中和、 缩聚 （制酚醛树脂） 还原（H2） 氧化（银镜反应、 新制氢氧化铜、 催化氧化) 酯化（取代） 缩聚（二元羧酸或羟基酸） 中和 水解 （取代） 取代、 (形成肽键) 碱性、 注意（1）注意反应时的量的关系； （2）当酯或卤代烃水解生成酚羟基时，会继续与碱反应； （3）酯在碱性条件下水解时生成羧酸盐，酸化时才生成羧基。 2、特征性质与结构关系 3、特征反应条件与反应类型、结构变化关系 反应条件 发生的反应 官能团的变化 浓硫酸、加热 酯化 羟基或羧基转变为酯基 醇消去、成醚 醇羟基转变为不饱和键、形成醚键 稀硫酸 酯水解 酯基转变为羧基与羟基 NaOH/水 酯水解 酯基转变为羧基与醇羟基 卤代烃水解 卤原子转变为羟基 NaOH/醇 卤代烃消去 卤原子转变为不饱和键 O2/催化剂、△ 醇催化氧化 醇羟基转变为醛基（羰基） 醛催化氧化 醛基转变为羧基 X2/FeX3 苯环上的卤代 苯环上氢原子被卤原子取代 X2