卡尔费休法及其样品中微量水分测定方法.doc

卡尔费休法及其样品中微量水分测定方法 一、背景： 1935 年德国人卡尔费休(Karl? HYPERLINK /lemma/ShowInnerLink.htm?lemmaId=1733312 \t _blank Fischer发明了一种测定水分的新方法：利用碘和 HYPERLINK /lemma/ShowInnerLink.htm?lemmaId=582152ss_c=ssc.citiao.link \t _blank 二氧化硫的 HYPERLINK /lemma/ShowInnerLink.htm?lemmaId=256191 \t _blank 氧化还原反应，在 HYPERLINK /lemma/ShowInnerLink.htm?lemmaId=7700908 \t _blank 有机碱和 HYPERLINK /lemma/ShowInnerLink.htm?lemmaId=5721ss_c=ssc.citiao.link \t _blank 甲醇的环境下，与水发应定量反应。 CH3OH + SO2 + RN —— [RNH]SO2CH3 RN为有机碱，例如吡啶。这一步反应是二氧化硫与甲醇反应生成一种酯，而酯被碱中和。 I2 + H2O + [RNH]SO3CH3 + 2RN ——2HI + [RNH]SO4CH3 + 2(RNH)I 这一步反应是与水的定量发应：硫醚 HYPERLINK /lemma/ShowInnerLink.htm?lemmaId=694071ss_c=ssc.citiao.link \t _blank 阴离子在水作用下被碘氧化成烷基 HYPERLINK /lemma/ShowInnerLink.htm?lemmaId=784546 \t _blank 硫酸盐，碘与水1:1定量反应。 用含碘的 HYPERLINK /lemma/ShowInnerLink.htm?lemmaId=288537ss_c=ssc.citiao.link \t _blank 试剂不断滴定样品，判断终点的方法是观察 HYPERLINK /lemma/ShowInnerLink.htm?lemmaId=213916 \t _blank 碘过量时的颜色变化。这就是最初的卡尔费休水分 HYPERLINK /lemma/ShowInnerLink.htm?lemmaId=354041 \t _blank 滴定法。　　发展历： 1.手动滴定、肉眼判断终点。这是最初的卡尔费休滴定法。 2.手动滴定、 HYPERLINK /lemma/ShowInnerLink.htm?lemmaId=504502 \t _blank 电极极化判断终点。在浸入溶液的双 HYPERLINK /lemma/ShowInnerLink.htm?lemmaId=7888522ss_c=ssc.citiao.link \t _blank 铂电极间加上一适当电压，因溶液中存在水而使 HYPERLINK /lemma/ShowInnerLink.htm?lemmaIds_c=ssc.citiao.link \t _blank 阴极极化，电极间无电流通过。 HYPERLINK /lemma/ShowInnerLink.htm?lemmaIds_c=ssc.citiao.link \t _blank 滴定终点无水时，阴极 HYPERLINK /lemma/ShowInnerLink.htm?lemmaId=7789262ss_c=ssc.citiao.link \t _blank 去极化，电流突然增加至一最大值，并长久保持（ HYPERLINK /lemma/ShowInnerLink.htm?lemmaId=182166ss_c=ssc.citiao.link \t _blank 电流表指针突然由0打到max，并保持在这个位置）。这就是所谓的“永停法”判断终点。 3.自动滴定、自动判断终点。所谓的全自动滴定仪，仪器内部都由精密的电路控制，滴定 HYPERLINK /lemma/ShowInnerLink.htm?lemmaId=511911 \t _blank 自动控制，漂移自动补偿，终点自动判断。 4.卡尔费休 HYPERLINK /lemma/ShowInnerLink.htm?lemmaId=238118 \t _blank 库仑法：这次 HYPERLINK /lemma/ShowInnerLink.htm?lemmaId=7709261 \t _blank 测量方法本质的一个改进。1959 年 Meyer 和 Boyd 将库仑法与 HYPERLINK /lemma/ShowInnerLink.htm?lemmaId=77