第九章 p区元素.ppt

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* * 电子亲和能:指一个气态基态原子俘获一个电子,成为负一价离子所放出的能量。放出为正,吸收为负。 * * 第2、3周期元素之间增加的幅度最大,而往下各周期之间增加的幅度小。这是由于从第4周期开始的长周期中,在IIA、IIIA族中间各插入了填充内层d轨道的10种元素。所以同2、3周期各族元素间原子半径变化情况相比,第4周期的p区元素的原子半径增大很小。 溴酸、高溴酸氧化性均比其它卤酸、高卤酸强。 同样,由于d区的插入,出现镧系收缩。 * * * * 缺碘:甲亢(大脖子病) * * F电负性最大,电子亲和能也应该最大,但由于它的原子核太小,有排斥作用,所以放出的能量反而比氯小,和溴相近。 * * 负极被氧化,正极被还原。 * * F的电负性最大 歧化反应:X2—— - + - E越大,氧化性越强 E越小,低价态还原性越强 * * F-很难被氧化,电解氟氢化钾 * * 都具有挥发性 易溶于非极性溶剂溶剂,难溶于极性溶剂(水) 毒性从左到右越来越小 * * 卤素原子都有取得一个电子而形成卤素阴离子的强烈趋势:         ? X2 + e- ─→ X- 故卤素单质最突出的化学性质是氧化性。除I2外,它们均为强氧化剂。从标准电极电势Eθ(X2/X-)可以看出,F2是卤素单质中最强的氧化剂。随着X原子半径的增大,卤素的氧化能力依次减弱:         F2 C12  Br2  I2 * * 化工厂处理Cl2,可以和H2点燃,用水接收,生成盐酸 * * 氟不发生歧化反应 即氟以第一个反应为主,氯、溴和碘以第二个反应为主。 卤素的歧化反应与溶液的pH值有关,当氯水溶液的PH4时,歧化反应才能发生;pH4时则Cl-被HClO氧化生成Cl2。碱性介质有利于氯、溴的歧化反应。酸性介质不安全。工业也可以用石灰乳液吸收尾气氯气。出来后变成漂白粉。 * * 卤素氢化物在空气中容易产生烟雾,说明在水中溶解度很大。 HFHClHBrHI,除了HF以外都是强酸。 在氢卤酸中,盐酸是最重要的强酸之一。能与许多金属或金属氧化物反应,常用来制备金属氯化物。 * * 卤素氢化物在空气中容易产生烟雾,说明在水中溶解度很大。 HFHClHBrHI,除了HF以外都是强酸。 在氢卤酸中,盐酸是最重要的强酸之一。能与许多金属或金属氧化物反应,常用来制备金属氯化物。 * * 由于氢键的存在,HF很容易缔合F- 利用这一特性,氢氟酸被广泛用于测定矿物或钢板中SiO2的含量;还用于玻璃的蚀刻。 HF(aq)、NH4F均要用塑料瓶保存 * * 复分解反应:两种化合物互相交换成分的反应。 磷酸代替硫酸制取HBr和HI 实际上不需要事先制成卤化磷,把溴滴加在磷和少许水的混和物中或把水逐滴加人磷和碘的混和物中即可连续地产生HBr或HI:2P+6H2O+3Br2==2H3PO3+6HBr? 2P+6H2O+3I2==2H3PO3+6HI? * * 卤化物:卤素和其它元素所组成的化合物。 熔融NaCl不导电 典型离子晶体AgF易溶,而从AgCl、AgBr过渡到AgI,随着共价键成分的增大,溶解度越来越低。 * * 由金属卤化物和卤素单质或卤素互化物发生加合反应生成。 类似于氯气在水中发生歧化反应。 * * * 2.化学性质 C常温下稳定,除F外与其它物质均不作用。加热后,活性升高。 高温时,与空气中的氧作用: C + O2 = CO2 2C + O2 = 2 CO (空气不足) 高温下:C + 2S = CS2 3C + CaO = CaC2 + CO 工业上,作还原剂:3C + Fe2O3 = 2Fe + 3CO 可被氧化性酸氧化: C + 4HNO3 = CO2 + 4NO2 + 2H2O C + 4H2SO4 = CO2 + 2SO2 + 2H2O * (二)碳的氧化物 1.CO 结构 :C O: :C O: 性质: a. 作配位体,形成羰基配合物 Fe(CO)5, Ni(CO)4, Co2(CO)8 其中C是配位原子。 b. 还原剂: 产生黑色沉淀Pd,用于检测CO。 * c. 制备光气 d. 生物效应: CO中毒, 可注射亚甲基蓝 2.CO2 * 离域π键 含有3个或3个以上原子的π键称作大Π键。 * * 大?键的形成条件: 形成离域?键的原子都在同一平面上,有相互平行的p 轨道 参与成键的p电子数目小于p轨道数目的2倍。 * * 2.二氧化碳 (CO2) C:sp杂化

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