电感耦合等离子体原子发射光谱分析-3.ppt

* 感耦等离子体原子发射光谱分析 * 6.6 评价测试结果的好坏 6.6.1加标回收法 样品处理阶段对测试的影响也是不能忽视的环节，为了验证样品处理阶段对测试结果有无影响，可在样品处理之前另做一份样品并加入一定量的标准，测试之后计算标准的回收率。 若回收率在一定的范围内，通常为90~110%，可认为结果准确；若过低，说明样品在处理过程中有损耗，如挥发或沉淀等；若过高，说明有正干扰。有时为了验证仪器测试准确度也可采用该法，在测 回收率= 加入标准测得的量-没加标准测得的量 加入标准的量 * 感耦等离子体原子发射光谱分析 * 试之后加入标准再测一遍，看看是否能测出加入的值。 6.6.2平行样法 平行样法也可衡量测试结果的可靠性 6.6.3带标准物质法 标准物质是由国家标准物质管理中心制作的由多家国家权威检测部门经过反复测试的物质。再采购标准物质时会带有各种主要元素含量的证书。在制备样品溶液时，按照同样方法制备一份与样品成分相近的标准物质溶液，若标准物质溶液的测试结果与证书上给出的结果一致，证明测试全过程可靠，样品测试结果正确，否则另想办法。 * 感耦等离子体原子发射光谱分析 * 6.6.4 计算不确定度(了解) 有的样品要求给出测试结果的可靠范围。 对测量不确定度的量化评定和表示，国际社会正在致力建立一套国际统一、各行各业通用的准则，以便于国际上对测量和实验成果的相互利用和交流。目前已经获得国际公认的主要原则有三点： 测量结果的不确定度一般包含若干分量，这些分量可按其数值的评定方法归并成A、B两类，A类是指对多次重复测量结果用统计方法计算的标准偏差， B类是指用其他方法估计的近似相当于标 * 感耦等离子体原子发射光谱分析 * 准偏差的值； 如果各分量是独立的，测量结果的合成标准不确定度是各分量平方和的正平方根； 根据需要可将合成标准不确定度乘以一个包含因子k(取值范围2～3)，作为展伸不确定度，使测量结果能以高概率(95％以上)包含被测真值。 A类和B类不确定度分量的评定方法 1).采用统计方法评定的A类不确定度分量uA 对于多次重复测量的物理量，用平均值X作为测量结果，把平均值的标准偏差作为测量结果标准不确定度的A类分量： * 感耦等离子体原子发射光谱分析 * 有时约定，测量次数在5次以下(含5次)时，为了保证标准不确定度的置信水平，应把标准偏差SX乘以t0.68因子作为测量结果的A类不确定度，即 uA＝t0.68Sx 2)采用其他方法评定的B类不确定度分量uB 对于用其他方法估计的不确定度分量统称为B类分量。一般说来，在对可定系统误差进行消减或修正后，列出观察值的全部误差因素并作出不确定度估计。这对于初学者是一件相当困难的事，需要在实践中不断积累经验。以下几个方面的误差来源可 * 感耦等离子体原子发射光谱分析 * 以作为实验误差分析的思路。 (1)仪器误差。任何量具、标准器、指示仪表等，都有一定的准确度等级，也就是说它们的标称值、分度值或指示值都具有一定误差。一些仪器、仪表的灵敏程度也有限度，告诉的信息只是某种变化量已小到它们的灵敏度以下。 (2)原理方法误差。即因测量方法不完善，或所用公式的近似性，或在测量公式中没有得到反映而实际起作用的某些因素都会对测量产生误差。 (3)环境误差。系由于实际环境条件不满足规定条件而产生的误差。环境条件包括温度、湿度、气压、振动、电磁场、光照度等以及这些因素的空间不均匀性和时间不稳定性等。 * 感耦等离子体原子发射光谱分析 * (4)个人误差。即测量人员主观因素和操作技术所引起的误差。例如计时响应的超前或滞后、位置对准等在测量中表现出观测误差、估读误差和视差等。 (5)调整误差。由仪器装置的调整(包括水平、垂直、平行、准直、零点等)未达到规定要求所引起的误差。 在全面分析误差因素时，要注意到通常只有一、二种因素对测量结果影响比较大，而其他影响较小的因素可以忽略。 在本门课程中约定测量不确定度的B类分量主要由仪器误差引起。仪器极限误差Δ可直接用仪器的示值极限误差或允许极限误差表示。在没有仪器 * 感耦等离子体原子发射光谱分析 * 　准确度资料情况下也可采用仪器的最小分度值作为仪器极限误差。在某些测量中测量的极限误差远大于仪器极限误差，可根据实际情况估计极限误差，例如在杨氏模量实验中用钢卷尺测量光杠杆镜面到标尺的距离时，由于卷尺弯曲、对准、水平保持等问题，测量的极限误差会远大于钢卷尺本身的仪器极限误差。 为了从极限误差Δ计算出接近于标准偏差置信概率的不确定度B类分量uB，可将Δ除以与仪器误差分布特性有关的常数K，即uB＝Δ/K。对于正态分布K=3，对于均匀分布K＝ ，对于其他分布可在有关专著中查到K值。确定仪器误差属于何种分布需要有丰富的