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1.将298K,p下的1dm3的O2(理想气体)绝热不可逆压缩到5p,消耗功502J,求终态的T2、S2及△H、△G。已知:Sm(O2,298K)= 205.14 J·K-1·mol-1 [题解]氧气的物质的量为 由热力学第一定律,△U = Q + W;系统绝热,Q = 0?,△U = W △U = nCV,m(T2-T1)= 0.4mol ×2.5R×(T2-298K)=502J 解得T2 = 896.4K △S2 = △S + S1 = 7.4 J×K-1+205.14J×K-1×mol-1×0.40mol = 89.46 J×K-1 ?△H = nCp,m(T2-T1)= 0.4mol×3.5R×(698.4-298)K = 6965.1J ?△G =△H -△(TS)= △H -(T2S2-T1S1) =6965.1J-(896.4K·89.46 J·K-1-298K×0.4mol·05.14J·K-1·mol-1) =-48.77kJ [剖析]本题考察的知识点为计算理想气体的单纯pVT变化的状态函数变,有两点需注意:(1)题中已知条件给出氧气在298K时的标准摩尔熵,可利用该数据计算其始态熵,再结合过程的熵变计算终态熵;(2)计算△G时,需利用△(TS),它代表的含义是(T2S2-T1S1),而不应理解为T(S2-S1),因为本题属变温过程 2. 3.将1 mol O2由298.15 K,的压强下经恒温可逆压缩增至压强为607950 Pa的末态, 试求、、、、、、体,及隔。如改为恒外压 (607950 Pa) 压缩至同一末态,上述各热力学量又为多少? (答案:① Q = -4.44 kJ,△H =△U = 0,W =△G =△A = 4.44 kJ,△S = 14.9 J·K-1,△S隔= 0, ?② Q = -12.4,W = 12.4 kJ,△S隔= 26.67 J·K-1,其余同①) 解:(1) 将O2视为理想气体,因是恒温可逆压缩,故==0 ? =-T= - Qr =? 4.44 kJ =-T= - Qr =? 4.44 kJ 体= Qr / T= (-4441)÷298.15= -14.9 J·K-1 外= -Qr / T =? 4441÷298.15= 14.9 J·K-1 隔= 体+外= 0 (2)? 因恒外压压缩,则 ? 外= -Q/T=12394÷298.15 = 41.57 J·K-1 隔=体+外= (-14.9) + 41.57 = 26.67 J ,,,及均与(1)同。 4.1 mol理想气体从同一始态( 298.15 K,506625 Pa )分别经历下列过程达到相同末态(298.15 K,):(1) 绝热可逆膨胀然后恒压可逆膨胀;(2) 恒压可逆膨胀然后经恒容到达末态。试分别计算此二过程的、、及。已知此气体的恒压摩尔热容=12.47 J·mol-1·K-1。(答案:△U =△H =0,△S = 13.4 J·K-1,△G = -3995 J) 解:两过程的始末态相同,故其DU,DH,DS及DG均相同,计算时选任一过程皆可:? ? ? 因恒温,故:? DU = DH = 0 ???? 而? 所以:?G = ?H - T′?S = -3995 J 5.在298.15 K及506625 Pa下,1 dm3的氧气经绝热可逆膨胀至,试计算该过程的、、、及。已知氧的(298 K)=205 J·mol-1·K-1,(O2,g)=29.1J·mol-1·K-1,并可将氧视为理想气体。 (答案:△U = -466 J, △H = -652 J,△A = 3831 J,△G = 3645 J,△S = 0) 解:(1) 先求出氧气的量n及终态的温度T2: n=PV/(RT)=506625×1×10-3/(8.314×298.15)=0.204 mol r=Cp,m/Cv,m=7/5 T2=T1(P1/P2)(1-r)/r=298.15(506625/101325)(-2/7)=188.24 K (2) 求,,: =nCv,m(T2-T1)=0.204×(29.1-R)(188.24-298.15)= - 466 J = nCp,m(T2-T1)=0.204×29.1×(188.24-298.15) = -652 J 绝热可逆,所以:=Qr/T=0 (3) 求, =-=-S =-=-S 给出的氧的熵值是298.15K,Pq的熵值(),而本题的始态是298.15 K及506625 Pa,故应把给出的摩尔熵变为本题始态的摩尔熵(Sm)。 因: Sm - = RTln(P1/P2)=8.314ln(101325/506625)= -13.4 J·mol-1·K-1 故本题始、终态的熵值 S= S

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