第一章 农药合成导论.ppt

无机农药的缺点 　　无机农药是由天然矿物原料加工制成的农药。主要有砷酸钙、砷酸铅、磷化铝、石灰硫黄合剂、硫酸铜、波尔多液等。它们的有效成分都是无机化学物质。这一类农药作用比较单一，品种少，药效低，且易发生药害，所以目前绝大多数品种已被有机合成农药所代替，但波尔多液、石灰硫黄合剂等仍在广泛应用。 无机农药药效差，防治面窄且易产生药害。无机农药每平方米用量在0.8～1.5克之间，其中杀虫剂多为胃毒剂，对人类等哺乳动物有毒，除草剂为无选择性农药，杀鼠剂属剧毒药物。 无机农药，尤其是无机杀虫剂由于用量大，加之当时滥制、滥用，使农药中毒事件和环境污染等事故时有发生，这促使各国立法加强管理。 化学合成农药 化学合成农药的分子结构复杂，品种繁多（常用的约300种），生产量大，是现代农药中的主体，其应用范围广，很多品种的药效很高，而且由于它们的主要原料为石油化工产品，资源丰富，产量很大。 化学合成农药的发展经历了三个阶段：20世纪50年代中期以前为开创时期，50年代后期至60年代末为发展时期，70年代以后为高效化时期。 现阶段化学合成农药的主要特点： ①高效化。40年代以前7～8千克/公顷，50～70年代的用药量降低了一个数量级，为0.75～1.5千克/公顷，70年代以后150～15克/公顷，某些品种已降至15克以下，芸苔索内酯(植物生长调节剂)在10-5～10-6毫克／升的浓度下，便对植物显示生理活性。 ②随着人们对环境要求的提高，农药的管理及登记日趋严格，致使新农药品种出现速度滞缓，部分老品种因毒性或残留等原因而被禁用。 化学合成农药发展趋势 ①增加新品种，特别是具有特异性能的新品种； ②提高合成农药质量，由低纯度的粗制品向精细化工品方向发展； ③更新筛选方法，提高新化合物的命中率。 21世纪，“生物合理农药“、环境和谐农药。 有机氯杀虫剂的问世 1828年德国著名化学家维勒由无机物合成出从生物体产生出来的有机物尿素，从而使当时盛行的“生命力”学说 有机合成农药出现的一个重要标志是缪勒（P．Müller）于1939年发现了人工合成的有机氯杀虫剂滴滴涕，它具有优异的广谱杀虫作用； 英国人法拉第（M．Faraday）于1925年第一个合成出六六六，由英国（1945年）和法国（1942年）独立地发现其杀虫作用 有机磷杀虫剂的问世 在20世纪40年代初，出现了另一类重要的杀虫剂——有机磷杀虫剂。由德国拜耳（Bayer）公司施拉德（G．Schrader）领导的研究小组开发的。1943年，第一个商品化的有机磷杀虫剂特普（TEPP）投入市场，用于农业害虫防治。 有机磷杀虫剂 有机磷杀虫剂是我国使用最广泛、用量最大的一类杀虫剂，其品种繁多，性能也千差万别，但综合来看有如下特点： (1)杀虫谱较宽。目前常用的有机磷杀虫剂品种可以防治多种农林害虫，有些可用于防治卫生害虫及家畜、寄生虫。 (2)杀虫方式多样化，可满足多方面需要。大多数具有触杀和胃毒作用，有些品种具有内吸作用或渗透作用，个别品种具有熏蒸作用，可进行多种方式施药，防治地上、地下、钻蛀、刺吸式等不同类型的农林害虫。其杀虫机理是抑制害虫体内的胆碱酯酶的活性，破坏神经系统的正常传导，引起一系列神经系统中毒症状，直到死亡。 (3)毒性较高，使用时应注意安全。大多数品种对人、畜毒性偏高，有些品种属于剧毒，如甲拌磷、甲胺磷、内吸磷等。使用时应注意安全，并保证农产品收获前有一定安全间隔时间，避免农药残留中毒。 (4)在环境中，易降解。一般品种易于在动植物体内降解成无毒物质，在自然条件中，如日晒、风雨的作用下水解、氧化。 因此，储存时应避光、防潮。 (5)易解毒。有机磷杀虫剂虽然毒性偏高，易造成人、畜中毒，但已有高效解毒药物如阿托品、解磷定广泛应用。 (6)抗性产生较慢，对作物较安全。有机磷杀虫剂虽然使用时间很长了，药效也比当初有所降低，但相对来说害虫对其抗性发展较缓慢，目前仍在大量使用。同时对作物一般较安全，不易产生药害，当然某些农作物对个别品种较敏感，如敌百虫对高粱有药害、敌敌畏和氧化乐果对玉米、桃树在高浓度时有一定的药害。 (7)绝大多数有机磷杀虫剂在碱性条件下易分解，因此，不能与碱性物质混用。 目前在我国注册登记并广泛使用的有机磷杀虫剂品种主要有：对硫磷、甲基对硫磷、甲胺磷、乙酰甲胺磷、水胺硫磷、乐果、氧化乐果、敌敌畏、马拉硫磷、辛硫磷、久效磷、甲拌磷、毒死蜱、三唑磷、甲基异柳磷、敌百虫、杀扑磷、丙溴磷等。 氨基甲酸酯类杀虫剂 氨基甲酸酯类杀虫剂是20世纪50年代由瑞士嘉基（Geigy）公司首先研制的，很快，这类品种于60年代达到盛期。 氨基甲酸酯类农药（carbamates）用作农药的杀虫剂、除草剂、杀菌剂等。这类杀虫剂分为五大类：①萘基氨基甲酸酯类，如西维因；②苯