武汉理工大学材料科学基础PPT.ppt

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第九章 烧 结 第一节 概述 烧结过程是一门古老的工艺。现在,烧结过程在许多工业部门得到广泛应用,如陶瓷、耐火材料、粉末冶金、超高温材料等生产过程中都含有烧结过程。烧结的目的是把粉状材料转变为致密体。 研究物质在烧结过程中的各种物理化学变化。对指导生产、控制产品质量,研制新型材料显得特别重要。 一、烧结的定义 二、烧结分类 按照烧结时是否出现液相,可将烧结分为两类: 图1 热压炉 图2 放电等离子体烧结炉(SPS) 图3 气压烧结炉(GPS) 图4 微波烧结炉 三、烧结温度和熔点的关系 泰曼指出,纯物质的烧结温度Ts与其溶点Tm有如下近似关系: 金属粉末Ts≈(0.3—0.4)Tm 无机盐类Ts≈0.57Tm 硅酸盐类Ts≈(0.8—0.9)Tm 实验表明,物料开始烧结温度常与其质点开始明显迁移的温度一致。 第二节 烧结过程及机理 结果与讨论: 1.随烧结温度的升高,比电导和抗拉强度增加。 2.曲线表明,在颗粒空隙被填充之前(即气孔率显著下降以前),颗粒接触处就已产生某种键合,使得电子可以沿着键合的地方传递,故比电导和抗拉强度增大。 3.温度继续升高,物质开始向空隙传递,密度增大。当密度达到理论密度的90~95%后,其增加速度显著减小,且常规条件下很难达到完全致密。说明坯体中的空隙(气孔)完全排除是很难的。 (二)烧结过程的模型示意图 根据烧结性质随温度的变化,我们可以把烧结过程用图6的模型来表示,以增强我们对烧结过程的感性认识。 图6 粉状成型体的烧结过程示意图 a)烧结前 b)烧结后 图7 铁粉烧结的SEM照片 二、烧结推动力 粉体颗料尺寸很小,比表面积大,具有较高的表面能,即使在加压成型体中,颗料间接面积也很小,总表面积很大而处于较高能量状态。根据最低能量原理,它将自发地向最低能量状态变化,使系统的表面能减少。 表面张力能使凹、凸表面处的蒸气压P分别低于和高于平面表面处的蒸气压Po,并可以用开尔文本公式表达: 如果固体在高温下有较高蒸气压,则可以通过气相导致物质从凸表面向凹表面处传递。此外若以固体表面的空位浓度C或固体溶解度L分别代替式2中的蒸气压P,则对于空位浓度和溶解度也都有类似于式 2的关系,并能推动物质的扩散传递。 三、烧结机理 (一) 颗粒的粘附作用 例子: 把两根新拉制的玻璃纤维相互叠放在一起,然后沿纤维长度方向轻轻地相互拉过,即可发现其运动是粘滞的,两根玻璃纤维会互相粘附一段时间,直到玻璃纤维弯曲时才被拉开,这说明两根玻璃纤维在接触处产生了粘附作用。 由此可见,粘附是固体表面的普遍性质,它起因于固体表面力。当两个表面靠近到表面力场作用范围时.即发生键合而粘附。粘附力的大小直接取决于物质的表面能和接触面积,故粉状物料间的粘附作用特别显著。 水膜的例子,见图8 因此,粘附作用是烧结初始阶段,导致粉体颗粒间产生键合、靠拢和重排,并开始形成接触区的一个原因。 图8被水膜包裹的两固体球的粘附 (二) 物质的传递 在烧结过程中物质传递的途径是多样的,相应的机理也各不相同。但如上所述,它们都是以表面张力作为动力的。 有流动传质 、扩散传质 、气相传质 、溶解—沉淀传质。 1.流动传质 这是指在表面张力作用下通过变形、流动引起的物质迁移。属于这类机理的有粘性流动和塑性流动。 粘性流动传质 : 若存在着某种外力场,如表面张力作用时,则质点(或空位)就会优先沿此表面张力作用的方向移动,并呈现相应的定向物质流,其迁移量是与表面张力大小成比例的,并服从如下粘性流动的关系: (3) 塑性流动传质:如果表面张力足以使晶体产生位错,这时质点通过整排原子的运动或晶面的滑移来实现物质传递,这种过程称塑性流动。可见塑性流动是位错运动的结果。与粘性流动不同,塑性流动只有当作用力超过固体屈服点时才能产生,其流动服从宾汉(Bingham)型物体的流动规律即, (3)

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