武汉大学分析化学第五版上册第七章氧化还原滴定第七章.ppt

Chapter5 几个术语 n1，n2 是半反应电子转移数； p1，p2 是主反应的系数； P 是n1与n2的最小公倍数。 7.1.4 影响氧化还原反应的速率的因素 7.2.1: 氧化还原中的指示剂 7.2.2氧化还原滴定曲线 滴定曲线的特征点 滴定突跃范围 若滴定体系的两电对的电子转移数相等（均为1），Esp正好位于突跃范围的中点。 若两电对的电子转移数n1与n2不相等，则Esp不处在突跃范围的中点，而是偏向电子转移数大的电对一方 计算pHl0.0时，在总浓度为0.020 mol·L-1NH3-NH4Cl缓冲溶液中，Zn2+／Zn电对的条件电位(忽略离子强度的影响)。当=2.0×10-4 mol·L-1时，其电对的电位是多少?已知 = 0.763V；锌氨络离子的lgβ1 ～lgβ4分别为2.37、4.81、7.31、9.46；=1.8×10-5) 1+102.37×10-1.77+104.81×10-1.77×2+107.31× 10-1.77×3+109.46×10-1.77×4＝1+100.60+101.27+102.00+102.38＝102.53 例　对于下述氧化还原反应 7.3:氧化还原滴定中的预处理 4、过量的预氧化剂或还原剂易于去除。 7.4: 常用的氧化还原滴定法 (4)化学需氧量（COD）的测定—主要测定地表水、饮用水和生活污水 7.5: 氧化还原滴定结果的计算 n1，n2 是半反应电子转移数； p1，p2 是主反应的系数； P 是n1与n2的最小公倍数。 　　[例2]CODMn用移液管移取25.00mL河水定容至100mL，酸化后加入 0.002000mol/L的KMnO410.00mL，加热10min后稍冷，加入0.005mol/L的Na2C2O415.00mL，趁热用KMnO4滴定消耗8.50mL　　 　　求COD值(用O2 mg/L表示) [解]4KMnO4 + 6H2SO4+5C=2K2SO4+4MnSO4+5CO2↑+6H2O 　 2MnO4- +5C2O42- +16H+ =2Mn2+ +10CO2↑ +8H2O 　　酸性：4MnO4-+12H+ =Mn2++5O2↑+6H2O 5 　　　　　　　　 2 　　所以 nO2= — nKMnO4　； nKMnO4= —nNa2C2O4 4 5 　　O2mg/L 2 5 [c (V1 +V2)KMnO4 - — (c V)Na2C2O4]—O2 5 4 　= ————————————————×1000 　　 25.00 　=10.9 氧化还原滴定的计算方法 切入点 根据价态的变化或电子的得失，找出化学计量关系。 aA + bB = cC + dD 电子转移数 ZA ZB 有： 反应的物质的量的比与电子转移数有必然的联系。 直接滴定——1 例1 在酸性介质中用Na2C2O4标定 KMnO4。 ?2） ?5） 2 KMnO4 5 Na2C2O4 结论 1：只涉及氧化还原反应，可根据电子转移数找出化学计量关系。 直接滴定——2 例2：钢中硫的测定 S 空气氧化 SO2 水吸收 H2SO3 I2 滴定 H2SO4 预处理 滴定反应 S H2SO3 I2 返滴定-1 例：溴化钾法测定苯酚 KBrO3-KBr 标液 H+ + Br2 (过量） KI I2 Na2S2O3 I- 反应 KBrO3-KBr标液 解题思路 1 3 Br2 1 KBrO3 1 KBrO3 3 Br2 3 I2 6 Na2S2O3 结论 2：若涉及非氧化反应，应根据反应式确定化学计量关系。 解题思路 1）苯酚与溴发生取代反应，溴由溴酸钾产生，因此须找出苯酚与溴酸钾之间的物质的量的关系。 2） 过量的溴通过生成碘由硫代硫酸钠滴定，因此应找出溴酸钾与硫代硫酸钠之间物质的量的关系。 返滴定 -2 例：用碘量法测定Pb3O4 方法： Pb3O4 HCl Cl2