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第二章 核酸的化学 核酸与蛋白质一样,是一切生物机体不可缺少的组成部分。 核酸是生命遗传信息的携带者和传递者,它不仅对于生命的延续,生物物种遗传特性的保持,生长发育,细胞分化等起着重要的作用,而且与生物变异,如肿瘤、遗传病、代谢病等也密切相关。 因此,核酸是现代生物化学、分子生物学和医学的重要基础之一。 核酸是由核苷酸组成的具有复杂三维结构的大分子化合物,是遗传的物质基础。 2.1 核酸的分类和组成 核酸分为两大类: 脱氧核糖核酸(DNA) Deoxyribonucleic Acid 核糖核酸(RNA) Ribonucleic Acid。 脱氧核糖核酸(DNA) DNA分子含有生物物种的所有遗传信息,分子量一般都很大。 (除RNA病毒外) DNA为双链分子,其中大多数是链状结构大分子,也有少部分呈环状结构。 核糖核酸(RNA) RNA主要是负责DNA遗传信息的翻译和表达,分子量要比DNA小得多。RNA为单链分子。 RNA的类别 根据RNA的功能,可以分为三种: 信使核糖核酸(mRNA); 转运核糖核酸(tRNA); 核蛋白体核糖核酸(rRNA)。 mRNA (信使RNA) 约占总RNA的5%。 不同细胞的mRNA的链长和分子量差异很大。 它的功能是将DNA的遗传信息传递到蛋白质合成基地 – 核糖核蛋白体,是蛋白质生物合成的摸板。 tRNA (转移RNA) 约占总RNA的10-15%。 它在蛋白质生物合成中起翻译氨基酸信息,并将相应的氨基酸转运到核糖核蛋白体的作用(通过其反密码子与mRNA的密码子的互补识别)。 已知每一个氨基酸至少有一个相应的tRNA。 RNA分子的大小很相似,链长一般在73-78个核苷酸之间。 rRNA (核糖体RNA) 约占全部RNA的80%, 是核糖核蛋白体的主要组成部分。 rRNA 的功能与蛋白质生物合成相关。 二 核酸的组成 核酸(DNA和RNA)是一种线性多聚核苷酸,它的基本结构单元是核苷酸。 DNA与RNA结构相似,但在组成成份上略有不同。 1.核苷酸 腺嘌呤Adenine 1.核苷酸 鸟嘌呤guanine 1.核苷酸 尿嘧啶uracil 1.核苷酸 胞嘧啶cytosine 1.核苷酸 胸腺嘧啶thymine 1.核苷酸 碱基都具有芳香环的结构特征。嘌呤环和嘧啶环均呈平面或接近于平面的结构。 碱基的芳香环与环外基团可以发生酮式—烯醇式或胺式—亚胺式互变异构。 胺式亚胺式互变异构 酮式烯醇式互变异构 1.核苷酸 嘌呤碱和嘧啶碱分子中都含有共轭双键体系,在紫外区有吸收(260 nm左右)。 1.核苷酸 组成核酸的戊糖有两种。DNA所含的糖为β-D-2-脱氧核糖;RNA所含的糖则为β-D-核糖。 1.核苷酸 糖与碱基之间的C-N键,称为C-N糖苷键。 1.核苷酸 核苷酸是核苷的磷酸酯。作为DNA或RNA结构单元的核苷酸分别是5′-磷酸-脱氧核糖核苷和5′-磷酸-核糖核苷。 1.核苷酸 核酸中也存在一些不常见的稀有碱基。稀有碱基的种类很多,大部分是上述碱基的甲基化产物。 2.核苷酸的衍生物 ATP是生物体内分布最广和最重要的一种核苷酸衍生物。它的结构如下: ATP的性质 ATP 分子的最显著特点是含有两个高能磷酸键。ATP水解时, 可以释放出大量自由能。 ATP 是生物体内最重要的能量转换中间体。ATP 水解释放出来的能量用于推动生物体内各种需能的生化反应。 ATP 也是一种很好的磷酰化剂。磷酰化反应的底物可以是普通的有机分子,也可以是酶。磷酰化的底物分子具有较高的能量(活化分子),是许多生物化学反应的激活步骤。 (2)GTP (鸟嘌呤核糖核苷三磷酸) GTP是生物体内游离存在的另一种重要的核苷酸衍生物。它具有ATP 类似的结构, 也是一种高能化合物。 GTP主要是作为蛋白质合成中磷酰基供体。在许多情况下, ATP 和 GTP 可以相互转换。 (3)cAMP 和 cGMP cAMP(3’,5’- 环腺嘌呤核苷一磷酸)和 cGMP( 3’,5’-环鸟嘌呤核苷一磷酸)的主要功能是作为细胞之间传递信息的信使。 cAMP 和 cGMP 的环状磷酯键是一个高能键。在 pH 7.4 条件下, cAMP 和 cGMP 的水解能约为43.9 kJ /mol,比 ATP 水解能高得多。 3.多聚核苷酸 多聚核苷酸是通过核苷酸的5’-磷酸基与另一分子核苷酸的C3’-OH形成磷酸二酯键相连而成的链状聚合物。 由脱氧核糖核苷酸聚合而成的称为DNA链; 由核糖核苷酸聚合而成的则称为RNA链。 多聚核苷酸的特点 在多聚核苷酸中,两个核苷酸之间形成的磷酸二酯键通常称为5′—3′磷酸二酯键。 多聚核苷酸链一端的C5
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