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蒸发管法法测定气体扩散系数的原理 z2 NA 气体 B 液体 A 一细长的圆管,置于恒温、恒压的系统内。 被测液体A注入管底部,气体B吹过管口。液体 A 汽化并通过气层B进行扩散。 四、气体扩散系数 A扩散到管口处,立即被大量气体B带走,故 pA2≈0 液面处组分A的分压pA1为在测定条件下组分A的饱和蒸气压。 扩散过程中,液体A不断消耗,液面随时间下降,扩散距离 z 随时间而变,故为非稳态过程。 四、气体扩散系数 z2 NA 气体 B 液体 A 但因液体 A的汽化和扩散速率很慢,在很长时间内,液面下降的距离与整个扩散距离相比很小,故可将过程视为稳态过程—拟稳态过程。 四、气体扩散系数 z2 NA 气体 B 液体 A 因气体 B不能溶解于液体A中,故为组分A通过停滞组分B的拟稳态扩散过程,其扩散通量为 (1) 四、气体扩散系数 z2 NA 气体 B 液体 A 对扩散组分作质量衡算, 也可得 NA的表达式。设在时间 内,液面下降 dz,则 即 (2) 四、气体扩散系数 z2 NA 气体 B 液体 A 在拟稳态扩散情况下,上两式联立得 分离变量积分得 四、气体扩散系数 测定时,记录一系列时间间隔与 z 的对应关系,由上式即可计算出扩散系数DAB。此法比较简便易行,精确度高,许多DAB数据都是用此方法获得的。 四、气体扩散系数 2.气体扩散系数的计算公式 (1)双组分气体混合物中扩散系数的理论公式 T—热力学温度,K; P—总压力,atm; MA、MB—组分A、B的摩尔质量,kg/kmol; Sav—物质 A、B的分子平均截面积,m2; b—常数,由实验确定。 四、气体扩散系数 (2)双组分气体混合物中扩散系数的半经验公式 福勒-斯凯勒( Fuller-Schettler)公式 T—热力学温度,K; P—总压力,atm; —组分A、B的分子扩散体积,cm3/mol, 查有关手册。 四、气体扩散系数 赫虚范特-克蒂斯-伯德(Hirschfelder-Curtiss-Bird)公式 式中 平均碰撞直径 A、B碰撞直径 碰撞积分 A、B分子间作用能 波尔茨曼常数 四、气体扩散系数 10.1 气相中的稳态扩散 10.2 液体中的稳态扩散 一、液体中的扩散通量方程 二、等分子反方向稳态扩散 三、组分A通过停滞组分B的扩散 四、液体中的扩散系数 第十章 分子传质 组分A的扩散系数随浓度而变; 液体中扩散的特点 液体中扩散的处理原则 扩散系数以平均扩散系数代替; 总浓度在整个液相中并非到处保持一致。 总浓度以平均总浓度代替。 一、液体中的扩散通量方程 其中 平均总浓度 平均扩散系数 一、液体中的扩散通量方程 1.扩散通量方程 2. 浓度分布方程 二、等分子反方向稳态扩散 1.扩散通量方程 2. 浓度分布方程 停滞组分 B 的对数平均 摩尔浓度 三、组分A通过停滞组分B的扩散 四、液体中的扩散系数 液体中扩散系数的范围:1?10–9~1?10–10 m2/s。 1.液体扩散系数的计算公式 查阅有关手册。 2.液体扩散系数的实验测定 可采用毛细管法、多孔板法等测定。 多孔板法 搅拌 搅拌 多孔板 V1,c1 V2,c2 将浓度为c1、c2 的同种溶液分别充入两室中,溶质通过多孔板的微孔扩散。 由于两室中均有搅拌,浓度时时均匀一致。 四、液体中的扩散系数 设:在微孔中的扩散为拟稳态,则多孔板的浓度梯度为 K1为扩散路径的修正系数(曲折因子)。 四、液体中的扩散系数 搅拌 搅拌 多孔板 V1,c1 V2,c2 设实验溶液为稀溶液,主体流动项可忽略。组分A 通过多孔板的扩散通量为 0 —多孔板的孔隙率,孔隙的面积分数。 四、液体中的扩散系数 搅拌 搅拌 多孔板 V1,c1 V2,c2 对上室(V2)作 A 组分的质量衡算得: 对下室(V1)作 A 组分的质量衡算得: 令V2=V1,二式相加得: 四、液体中的扩散系数 搅拌 搅拌 多孔板 V1,c1 V2,c2 I.C. θ=0,c1=c10,c2=c20 分离变量积分,得 —容器常数,cm2 四、液体中的扩散系数 容器常数的确定: 用已知扩散系数的稀溶液标定得出,通常用c0=1.0×10-4mol/cm3 的KCl水溶液测定,扩散系数为 四、液体中的扩散系数 10.1 气相中的稳态扩散 10.2 液体中的稳态扩散 10.3 固体中的稳态扩散 一、固体中扩散的分类 二、均质固体内的稳态扩散 三、多孔固体内的稳态扩散 第十章 分子传质 固体中的扩散 气体在固体中的扩散,例
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