课件：第五章有毒有害物质分析.ppt

黄曲霉毒素是近代引起人类重视的霉菌毒素。1960年英国有十万只火鸡死亡，原因是由于摄食了污染有AFT的花生米。 1963年，开始弄清楚了黄曲霉毒素的化学分子结构式。目前已鉴定出十多种黄曲霉毒素，化学结构十分相似，其中毒性和致癌性最大的是AFTB1，此外AFTB2、G1、G2和M1也具有强烈的毒性。 第三节 黄曲霉毒素的检测 黄曲霉毒素能引起动物肝脏的深度损伤等病变，对人体健康的威胁很大。联合国食品和农业组织、世界卫生组织建议食品中黄曲霉毒素限量为0.030毫克/公斤。有些国家则规定为0.003~0.005毫克/公斤，也有的国家认为食品中不得检出黄曲霉毒素。 第三节 黄曲霉毒素的检测 二、黄曲霉毒素的物理化学性质 黄曲霉毒素是一组比较稳定的化合物，难溶于水、已烷、石油醚，可溶于甲醇、乙醇、氯仿、丙酮等。黄曲霉毒素在紫外区域能发生强烈特殊荧光的物质。 AFTB1在紫外光(365 nm)下产生蓝紫色荧光， AFTG1则产生黄绿色荧光。 第三节 黄曲霉毒素的检测 薄层色谱法测定食品中黄曲霉毒素AFTB1 原理: 样品中AFTB1经有机溶剂提取、净化、浓缩并经薄层色谱分离后，在波长365nm紫外光下产生蓝紫色荧光，根据其在薄层板上显示荧光的最低捡出量来测定AFTB1含量。 本 章 要 求 掌握重金属、有机氯农药、黄曲霉毒素的测定方法。 重点：样品的消解，农残及黄曲霉毒素的测定原理。 难点：农残及黄曲霉毒素前处理方法，包括样品提取、净化和浓缩步骤。 THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 第一节 食品中重金属的测定 古蔡氏法：样品中的As被还原成砷化氢，通过醋酸铅棉花除去硫化氢后，遇溴化汞滤纸使产生黄到黑色的斑点，色斑深度与砷浓度成正比。 砷、锑、磷均能与溴化汞试纸呈色，可用浓氨蒸气熏所生成的砷斑。熏后褪色的为As，熏后不变的为P，变黑的为Sb。 经氧化破坏有机质，磷化物氧化成磷酸盐不干扰测定。 第一节 食品中重金属的测定 银盐法：砷化氢与二乙基二硫氨基甲酸银 [DDC-Ag]作用，游离出Ag，此胶状的银呈红色，可作比色测定。 第二节 食品中农药残留量的测定 农药：按用途可分为杀虫剂，除草剂，杀螨剂，杀鼠剂和植物生长调节剂等。 现状：农药使用量大，且品种结构不合理，杀虫剂占农药总产量的70%。 农药残留超标导致的食品中毒事件时有发生。  常用的农药主要是有机氯，有机磷和氨基甲酸酯三大类。 有机氯农药：1983年开始，我国禁止生产和使用BHC，DDT等有机氯农药。 目前农残安全：主要是有机磷和氨基甲酸酯类农药。易降解，残留期短，但其毒性比有机氯农药大得多。因此，有机磷农药残留分析是农残分析的重点。 一、有机氯农药 1. 常见的有机氯农药 (Organochlorine Pesticides)： （1）DDT类：称作氯化苯及其衍生物，包括DDT和六六六等； （2）氯化甲撑萘类：如七氯、氯丹、艾氏剂、狄氏剂与异狄氏剂、毒杀酚等。 以六六六与DDT使用最广泛，具有杀虫范围广、高效、急性毒性小、易于大量生产及价廉等待点。但是这类农药性质比较稳定、残留时间长、累积浓度大，属高残毒农药。 第二节 食品中农药残留量的测定 2. 有机氯农药的结构及理化性质 六六六: 六六六分子式为C6H6C16，化学名为六氯环己烷、六氯化苯，英文名为Benzene hexachl oride (BHC)， BHC有多种异构体: 由于空间排布不同，还有其它BHC异构体，如ε-BHC，η-BHC， θ-BHC， τ-BHC等。 其中仅以γ-BHC有较强杀虫作用，其它异构体无杀虫力或极微。一般市售六六六粉中含γ-BHC 为12—14％，最高可达25—30％，如含γ-BHC达80一90％，则称高体六六六，若含γ-BHC达99％以上，则称林丹(Lindane)。 BHC为白色或淡黄色固体，纯品为无色无臭晶体，工业品有霉臭气味，在土壤中半衰期为2年，不溶于水，易溶于脂肪及丙酮、乙醚、石油醚及环己烷等有机溶剂。BHC对光、热、空气、强酸均很稳定，但对碱不稳定，遇碱能分解(脱去HCl)。 第二节 食品中农药残留量的测定 滴滴涕: 滴滴涕分子式为C14H9Cl15，化学名为2，2-双(对氯苯基)-1，1，1一三氯乙烷、二氯二苯三氯乙烷，简称二二三，英文名为Dichlorodiphenyl trichloroethane，简称DDT。根据苯环上Cl的取代位置不同，形成如下几种异构体： 第二节 食品中农药残留量的测定 与DDT相关的化合物有二氯二苯二氯乙烷(DDD)、二氮二苯二氯乙烯(DD