课件：对位红的合成第组.ppt

选用的仪器和药品 仪器：圆底烧瓶（100mL,19×1）、球形冷凝管（200mL,19×2）、锥形瓶（50mL）、锥形瓶（250Ml）、烧杯（250mL）、布氏漏斗（60mL）、吸滤瓶（250mL）、温度计（300℃）。 药品：乙酰苯胺、冰醋酸、浓硝酸、浓硫酸23.4mL、碳酸钠1g、氢氧化钠20g、β-萘酚 、亚硝酸钠0.6g、浓硫酸30mL、碘化钾-淀粉试纸。 实验步骤 1硝化和水解： （1）搭建装置 （2）在干燥的150mL锥形瓶中，加入5g(0.037mol)乙酰苯胺和5mL冰乙酸，振荡使混合均匀，边摇动锥形瓶，边分批慢慢加入10mL浓硫酸 （3）在冰水浴中，将2.2mL（0.032mol）浓硫酸和1.4浓硫酸配制成混酸，并置于冰水浴中冷却 （4）用吸管慢慢滴加到乙酰苯胺的酸溶液中，其间保持反应温度不超过5℃ （5）滴加完毕，取出锥形瓶于室温下放置20~30min，并间歇振荡 （6）在250mL烧杯中加入20mL水和20g碎冰，将反应液以细流慢慢倒入冰水中，边倒边搅拌，有固体析出，冷却后抽滤 （7)用10mL水重复洗涤固体三次 (8)粗产品加到盛有20mL水的250mL锥形瓶中，在不断搅拌下慢慢加入碳酸钠粉末至混合物 (9)混合物于石棉网上加热至沸腾数分钟后，冷却至50℃，迅速抽滤用少量水洗涤抽干，放置晾干 （10）将制得的粗对硝基乙酰苯胺放入100mL圆底烧瓶中 （11）。另取一锥形瓶，在振荡和冷却下，把12mL浓硫酸小心地以细流加到9mL冷水中，得到20mL70%硫酸 （12）将硫酸溶液加到上述烧瓶中，投入沸石，装上回流冷凝管，在石棉网上加热回流15min （13）将反应液倒入盛有100mL冷水的烧杯中，分批慢慢加入氢氧化钠固体至溶 （14）冷却后抽滤，固体滤饼用少量水洗涤三次，抽干放置晾干 2·重氮化偶合： （1）将1g(0.007mol)制得的对硝基苯胺和6mL1︰1盐酸加入一烧杯中，水浴加热使之溶解 （2）冷却后加入7g碎冰，所得溶液置于冰水浴中，保持温度0~5℃之间 （3）取10%亚硝酸钠溶液6mL，冷却0~5℃，在不断搅拌下，将冷却好的亚硝酸钠溶液迅速地一次倒入对硝基苯胺的稀盐酸溶液中，用pH试纸检验溶液是否呈酸性，并充分搅拌至试纸显色 （4）将反应物在冰水浴中放置15min后，抽滤以除去沉淀物 （5）将滤液用冰水稀释至70Ml，所得淡黄色透明的重氮盐溶液保存在冰水浴中 （6）将1g（0.007mol）研细的β-萘酚、6mL10%氢氧化钠溶液加入100mL烧杯中，充分振荡使之溶解 （7），放一小条洁净的白棉布浸入此溶液中，并用玻璃棒搅动使之浸渍充分均匀，10min后取出棉布，并沥去大部分溶液 (8)把棉布放在前面制得的对硝基氯化重氮溶液中 (9)将棉布继续保持在0~5℃10min，并不断翻动棉布使染色完全，取出棉布，用水冲洗后晾干 （10）将其余β-萘酚溶液以细流全部倒入重氮溶液中，在5℃以下搅拌15min （11）得到深红色固体后，抽滤，固体用水洗涤至中性，抽干晾置。得到约1.5~2g对位红产品。 注意事项 １.硝化反应中所用的玻璃仪器要干燥洁净，以免原料水解或产生有色杂质。 ２.硝化反应应控制在5℃以下，产物以对位红为主。如果温度过高，邻位副产物和多取代产物将增加。 ３.在碱性水解过程中，反应液的pH值不可调得过高，水解时间也不能太长，否则对硝基乙酰苯胺也会部分水解 2·.硝化反应应控制在5℃以下，产物以对位红为主。如果温度过高，邻位副产物和多取代产物将增加 3·在碱性水解过程中，反应液的pH值不可调得过高，水解时间也不能太长，否则对硝基乙酰苯胺也会部分水解 4·.如果第一步硝化产物较少，以后各步的史迹用量均需相应减少 5·重氮化和偶合反应均需在0~5℃的低温下进行，各史迹的浓度和用量必须准确 6·对硝基苯胺在盐酸中形成其盐酸盐，如果温度较低可能会有沉淀析出 7·重氮化反应中反应液呈酸性，亚硝酸钠不得过量，以减少副反应。 8·用淀粉-碘化钾检验时，若在15~20s内试纸变蓝，说明亚硝酸钠用量已够。 原料产品的分析测试草案 对位红的熔点即已达到250 ℃ ，所以样品很难汽化，明显不能采用气相色谱法来进行检验。 检测方法 一、液相色谱法 高效液相色谱法 反相高效液相色潽法 二、分光光度法--紫外可见分光光度计 1、反相高效液相色谱法进行分析 经乙腈提取后过滤，滤液用反相高效液相色谱法进行分析 色谱柱为Agilent C18（4．0×125mm，5μm），流动相为乙腈-0．5％乙酸溶液（体积比70：30），等梯度洗脱，流速为0．5mL·min^-1，外标法定量。质谱采用正离子电离方式，选择m／z 156和277碎片离子作为定性离子，以丰度最高的碎片离子m／z 277作为定量离