课件：第四五六章小结.ppt

第 四、五、六 章小 结 1 偏摩尔量 V = nAVA + nBVB+?? 2 化学势 可适用于敞开系统 判断反应或相变方向 相平衡： 3 稀溶液中两个经验定律 1） 拉乌尔定律： 2） 亨利定律： pB=kx,B .xB pB=kb,B .bB pB=kC，B .CB 4 理想溶液： fA-B ? fA-A ? fB-B ?H混 = 0 ?V混 = 0 沸点升高 渗透压 5 稀溶液的依数性质 蒸汽压下降 凝固点降低 p P (CS 2 ) P ( 丙酮 ) { p } 0 1 x (CS 2 ) C 3 H 6 O(A) CS 2 (B) ( a) p { p } P ( 丙酮 ) P ( 氯仿 ) k { 氯仿 } 0 1 C 3 H 6 O(A) CHCl 3 (B) ( b) x ( 氯仿 ) 6 真实液态混合物 理想气体：逸度a＝P 真实气体：相对逸度a＝P/P﹡ 对于理想溶液：a＝xB 对于稀溶液的溶质：a＝ xB 、bB 、CB 对于非理想溶液：aB＝fBxB 校正后浓度 纯固态、纯液体：a＝1 7 关于活度（标准条件下）： ---压力商 8 化学反应等温式 ---浓度商 K ? J ΔrGm＜0 反应正向自发 ΔrGm = 0 K ? = J 反应处于平衡状态 K ? J ΔrGm ＞0 反应逆向自发 --- 表征不可逆程度 9 ΔrGm ? 计算： ΔrGm ?(T)＝ΔrHm ?(T）－TΔrSm ?(T) 10 纯凝聚相分解时： 产物不止一种气体，平衡时气体的总压：解离压力 产物只有一种气体，此气体分压为：分解压 分解压等于外压的温度：分解温度 ---范特荷夫方程 11 各种因素对平衡组成的影响 温度、压力、惰性气体、原料配比 C S - R - R′ 12 f ＝ C -φ＋2 克拉佩龙方程 克—克方程 13 14 水的相图 读图要点： ① 读懂区、线、点的含义； ② 相区自由度数； ③ 会描述系统状态变化情况； ④ 明确三相点与冰点的区别 ⑤ 斜率问题 t/℃ O B A C 0.00611 0.01 固 气 液 D P / 10 5 Pa 374.2 221 H2O的 p — t 图 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 l(A+B) C6H5CH3(A) C6H6 (B) xB yB 120 100 60 80 0.0 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 t/℃ g(A+B) p=101325Pa xB=0.50 xL，B =0.41 x2，B yG，B=0.62 y1，B m m3 L M G m2 m1 C6H5CH3(A) - C6H6 (B)系统的 沸点-组成图 l(A+B) g(A+B) 1.0 C6H5CH3(A) C6H6 (B) yB 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 0.8 0.6 0.2 0.4 0.0 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 g(A+B) t =79.7 ℃ L M G xB l(A+B) l(A+B) g(A+B) p / 102 kPa C6H5CH3(A) - C6H6 (B)系统的 蒸汽压-组成图 ? 15 二组分理想液态混合物的气－液平衡相图 杠杆规则 l(A+B) g(A+B) t/℃ g(A+B) l(A+B) xB p一定 A B g k l xB 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 t=60℃ l(A+B) g(A+B) l g H2O(A) C2H5OH(B) yB xB p/102kPa 0.8 0.6 0.2 0.4 1. 0 0.0 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 yB=0.92 xB=0.92 16 真实液态二组分混合物的p-x和T-x 1）正偏差，有最低恒沸点 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 g(A+B) g l H2O(A) C2H5OH(B) xB yB t/℃ 120 100 60 80 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 p=101325Pa 78.15℃ l(A+B) xB=0.897 yB=0.897 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 l(A+B) g(A+B) CHCl3(A) C3H6O (B) yB xB p/102kPa 1.0 0.9 0.7 0.8 0.0 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 yB=0.36 x