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第一章 紫外光谱
一、单项选择题
1. 比较下列类型电子跃迁的能量大小 ( A)
s?s* n?s* p?p* n ? p*
p?p* n ? p* s?s* n?s*
s?s* n?s* n ? p* p?p*
p?p* n? p* n?s*s?s*
2、共轭体系对λmax的影响 ( A)
共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越小,吸收峰红移
共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越小,吸收峰蓝移
共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越大,吸收峰红移
共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越大,吸收峰蓝移
3、溶剂对λmax的影响 (B)
溶剂的极性增大,p ? p*跃迁所产生的吸收峰紫移
溶剂的极性增大,n ? p*跃迁所产生的吸收峰紫移
溶剂的极性减小,n ? p*跃迁所产生的吸收峰紫移
溶剂的极性减小,p ? p*跃迁所产生的吸收峰红移
4、苯及其衍生物的紫外光谱有:(B)
二个吸收带
三个吸收带
一个吸收带
没有吸收带
5. 苯环引入甲氧基后,使λmax (C)
没有影响
向短波方向移动
向长波方向移动
引起精细结构的变化
6、以下化合物可以通过紫外光谱鉴别的是:(C)
二、简答题
1)发色团
答:分子中能吸收紫外光或可见光的结构
2)助色团
本身不能吸收紫外光或可见光,但是与发色团相连时,可以使发色团的吸收峰向长波答:方向移动,吸收强度增加。
3)红移
答:向长波方向移动
4)蓝移
答:向短波方向移动
5)举例说明苯环取代基对λmax的影响
答:烷基(甲基、乙基)对λmax影响较小,约5-10nm;带有孤对电子基团(烷氧基、烷氨基)为助色基,使λmax红移;与苯环共轭的不饱和基团,如CH=CH,C=O等,由于共轭产生新的分子轨道,使λmax显著红移。
6)举例说明溶剂效应对λmax的影响
答:溶剂的极性越大,n ? p*跃迁的能量增加,λmax向短波方向移动;溶剂的极性越大,p? p*跃迁的能量降低,λmax向长波方向移动。
三、计算下列化合物的λmax
1)λmax = 217(基本值)+30(共轭双键)+15(环外双键3×5)+35烷基(7×5)= 357nm
2)λmax = 217(基本值)+30(共轭双键)+10(环外双键2×5)+25烷基(5×5)= 342nm
3)λmax = 217(基本值)+5(环外双键1×5)+15烷基(3×5)= 237nm
4)λmax = 215(基本值)+30(共轭双键)+5(环外双键1×5)+ 30烷基(1×12+1×18)= 280nm
5)λmax = 215(基本值)+ 35羟基(1×35)+24烷基(2×12)= 274nm
6)λmax = 217(基本值)+5(环外双键1×5)+25烷基(5×5)=247 nm
第二章 红外光谱
单项选择题
1、双原子分子中,折合质量、键的力常数与波数(ν)之间的关系为(C)
折合质量与波数成正比
折合质量与键的力常数成正比
键的力常数与波数成正比
键的力常数与波数无关
2、诱导效应对红外吸收峰峰位、峰强的影响 (B)
基团的给电子诱导效应越强,吸收峰向高波数移动
基团的给电子诱导效应越强,吸收峰向低波数移动
基团的吸电子诱导效应越强,吸收峰越强
基团的吸电子诱导效应越强,吸收峰越弱
3、羰基上基团共轭效应对其红外吸收峰峰位和峰强的影响
基团的给电子共轭效应越强,吸收峰向高波数移动
基团的给电子共轭效应越强,吸收峰向低波数移动
基团的吸电子共轭效应越强,吸收峰越强
基团的吸电子共轭效应越强,吸收峰越弱
4、孤立甲基的弯曲振动一般为1380cm-1,异丙基中的甲基分裂分为1385cm-1和1375cm-1,叔丁基中的甲基为1395cm-1
分子的对称性
振动耦合
费米共振
诱导效应
5、CH3CH2CH2CH3①、CH3CH2CH(CH3)2② 和C(CH3)3③三种烷烃的甲基,其面外弯曲振动分别为:
①为1395cm-1和1370cm-1; ②为1380cm-1;③为1385cm-1和1375cm-1
①为1380cm-1; ②为1395cm-1和1370cm-1;③为1385cm-1和1375cm-1
①为1380cm-1; ②为1385cm-1和1375cm-1;③为1395cm-1和1370cm-1
①为1385cm-1和1375cm-1;②为1395cm-1和1370cm-1;③为1380cm-1
6、酸酐、酯、醛、酮和酰胺五类化合物的νC=O出现在1870cm-1至1540m-1之间,它们νC=O的排列顺序是
酸酐酯醛酮酰胺
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