课件：水环境化学讲义典型有机污染物.ppt

* 第二节 用途、产量和特征（PCDDs） 1、用途 多氯代二苯并-P-二恶英，一般可简写为PCDDs，其结构式为： 二恶英是利用1，2，4，5-四氯代苯生产2，3，5-三氯代酚过程的副产品。由于2，4，5-三氯代酚是生产一系列农药的化学原料，所以，PCDDs可以在许多农药中出现。 * （TCDD） * 第二节 用途、产量和特征（PCDDs） 2、毒性 PCDDs是毒性非常强的化合物。在1970年作为环境污染物而第一次被发现的。 PCDDs对人类的危害包括改变皮肤颜色、皮疹、头发过度增长、胳臂、腿的疼痛和麻木感以及肝脏的损坏。TCDD还与某些生育缺陷相关。 对用于灭鼠的农药——2，4，5-T进行研究，发现含有大于27ppm的2，3，7，8-四氯代二苯并-p-二恶英。PCDDs对哺乳动物具有相当高的毒性。下表为杀死50%动物即半致死最(LD50)所需口服的PCDDs单一剂量。 TCDD似乎是PCDDs中毒性最大的，对豚鼠的半致死量(LD50)仅为2?g/kg。对兔子的LD50为l0?g/kg。对豚鼠的LD50值为0.6?g/kg。 THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 * * 第二节 用途、产量和特征（PCDDs） 3、产量 由于PCDDs不是直接生产的产品，因此，对其产最仅能作粗略的估计。 根据每年在美国生产3万吨的2，4，5-T、三氯、四氯和五氯代苯的统计，假定每加工lkg这种产品产生1mgPCDDs，那么每年PCDDs的产量大约为30kg。 另外，每年大约有4万吨的Agent Orange（l：1的2，4，5-T和2，4-D混合物）施于东南亚的丛林，在这种Agent Orange中，TCDD的浓度大约为1.9mg/kg。 PCDDs随着氯代作用的增加，其溶解度降低，亲脂性增加。TCDD是研究PCDDs的主要对象，其溶解度为3-5ppb，其辛醇--水体系分配系数为42.4。 * 第三节 在环境中的迁移（PCDDs） 1、吸附与生物累积 由于其较低的溶解度，PCDDs比较容易吸附下沉积物中，而且易于在水生生物体中进行生物积累。化学降解过程和生物降解过程相当缓慢，使得PCDDs成为在环境中持久性的污染物。描述PCDDs从水面挥发过程的数据迄今还很少。 Isensce等人发现一系列不同生物的生物富集系数(BCFs)值的范围可从1000到63300。暴露30天后，水中TCDD的平衡浓度可变为50?10-6?g/L，而在水蚤中TCDD的浓度可高达2.4?g/L(相应的BCFs为48000)。 * * Callahan等人报道蚊子幼虫可以富集TCDD，体内浓度可达到水中浓度的2800到9200倍。 PCDDs能强烈地分配于沉积物有机质中。TCDD的溶解度（3~5ppb）与P，P?-DDT的溶解度几乎相等，吸附系数(Kd)可能大于104，有机碳/有机质标准化吸附系数可能大于l06。Helling等人指出，与2，4，5-T共存而施于农田的TCDD并不发生明显的径流淋溶现象，主要随土壤迁移。 Ward和Mabuwura把具有放射性标记的TCDD放于厌氧沉积物-水体系中进行实验，证明了Helnng等人的结论。发现93一96%的放射性来自于沉积物。 * 第三节 在环境中的迁移（PCDDs） 2、光化学降解 PCDDs对化学和生物降解具有高度抗性。在实验室的沉积物-水体系中，在厌氧条件下TCDD的半衰期大约为600天。Helling等把TCDD加到湿土壤中其半衰期大约为l年。有人报道土壤中TCDD的半衰期大于l0年。 PCDD可通过光解作用而进行化学降解。然而其光解的速率远远低于地表水中发生的吸附和生物富集的速率。 Crosby和Wong证明，把溶解于有机溶剂中的TCDD放在树叶上或玻璃盘子中，暴露于自然光下，TCDD很快就被光解了，半衰期小于6小时。 * TCDD在土壤中较长的半衰期是由于上层土壤颗粒遮盖的作用，使得光线不能到达土壤下层。在地表水体中，TCDD在沉积物上的强烈吸附，降低了TCDD分子接触光的量，因而降低光解的速率。 Ward和Mabumura在有光存在和无光存在的条件下，对投放在沉积物-水体系中的T