20120522讲课稿件.ppt

中科院 D,L-苯丙氨酸 中科大 脯氨酸 作业 邻苯二甲酰亚氨基丙二酸二乙酯 07中科院 作业3 PCC氧化剂也称为沙瑞特（Sarrett）试剂， Pyridinium chlorochromate 　　全名：Pyridinium chlorochromate 　　PCC是吡啶和CrO3在盐酸溶液中的络合盐，是橙红色晶体。它溶于CH2Cl2，使用很方便，在室温下便可将伯醇氧化为醛，而且基本上不发生进一步的氧化作用。　而且对分子中存在的C=C、C=O、C=N等不饱和键不发生破坏作用。 PCC络合盐结构 氯铬酸吡啶嗡盐 　　C5H5N.HCrO3Cl 　 * 用NaH避免NaOEt和酰氯反应 Acylation of Enolate Ions 应用3： 1,3-Dicarbonyl compound 应用4 1,2-二官能团化合物的合成 1,5－二羰基化合物：麦克加成１,４ 含活泼氢的羰化物,需添酯基，保证活泼氢酸性足够大 三乙 03中科院 08南开 作业1 06复旦 先羟醛缩合容易关环 Use ofα-Halo Esters or Ketones in Alkylation 应用5 An Example of an Extended Synthesis Here is an example of a classic synthesis of 2-alkylcyclopentanones: 应用6：制备 1.4 -二酮类化合物 扩展 ：制备甲基二酮类化合物 乙酰乙酸乙酯 : 二卤代烃＝2 : 1 1.3二羰基(氧) 化合物 酯缩合三乙 1.4二羰基(氧)化合物 羰基负离子+β卤代物 1.5二羰基(氧)化合物 羰基负离子+αβ不饱和物 α β不饱和化合物 羟醛缩合 1. 制法 红磷，碳酸钠 四 The Malonic Ester Synthesis of Substituted Acetic Acids 2.The enolate can be used as the nucleophile in an SN2 reaction with a 1o or CH3 alkyl halide. 5. By a similar sequence of alkylation, hydrolysis, and decarboxylation, substituted acetic acids may be prepared from diethyl malonate. Malonate Alkylation Using Dihaloalkanes 复旦 丙二酸二乙酯 : 二卤代烃＝2 : 1 应用2：制备二元羧酸 Michael Additions of 1,3-Dicarbonyls The addition of 1,3-dicarbonyls toα,β-unsaturated carbonyl compounds under base-catalyzed conditions are referred to as Michael additions. 应用3： A Mechanism Further Synthetic Modifications Alkaline hydrolysis and heating to induce decarboxylation of the malonic acid subunit yields 3,3-dimethylglutaric acid. 复旦 复旦 作业2 01中科大 5 1 2 丙二酸二乙酯 : 二卤代烃＝1 : 1 应用4 制备环烷基乙酸 应用5：制备环烷基二元取代乙酸 a-卤代酸的直接氨化 Gabriel合成法 Strecker合成法 复习、氨基酸的制备方法 邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反应生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸，这是制备纯净的一级胺的一种方法。 应用五、Gabrial合成法： 1溴化丙二酸酯法 * * *