高分子化学与物理基础.doc

PAGE 8 第一章 绪 论习题 1. 说明下列名词和术语： (1)单体，聚合物，高分子，高聚物 单体：能够形成聚合物中结构单元的小分子化合物。 高分子：由许多结构相同的简单的单元通过共价键重复连接而成的相对分子质量很大的化合物。由于对大多数高分子而言，其均由相同的化学结构重复连接而成，故也成为聚合物或高聚物。 (2)碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，无机高分子 碳链聚合物：聚合物主链完全由碳原子构成的聚合物。 杂链聚合物：主链除碳外还含有氧、氮、硫等杂原子的聚合物。 元素有机聚合物：主链不含碳，而侧基由有机基团组成的聚合物。 无机高分子；主链和侧基均无碳原子的高分子。 (3)主链，侧链，侧基，端基 主链：贯穿于整个高分子的链称为主链。 侧链：主链两侧的链称为侧链。 侧基：主链两侧的基团称为侧基。 端基：主链两端的基团称为端基。 (4)结构单元，单体单元，重复单元，链节 结构单元：高分子中多次重复的且可以表明合成所用单体种类的化学结构。 重复单元：聚合物中化学组成相同的最小单位，又称为链节。 单体单元：聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元。 (5)聚合度，相对分子质量，相对分子质量分布 聚合度：高分子链中重复单元的数目称为聚合度。 相对分子质量：重复单元的相对分子质量与聚合度的乘积即为高分子的相对分子质量。对于高分子来说，通过聚合反应获得每一大分子相对分子质量都相同的聚合物几乎是不可能的，这种聚合物相对分子质量的多分散性又称为聚合物相对分子质量分布，可用重均相对分子质量与数均相对分子质量的比值表示其分布宽度。 (6)连锁聚合，逐步聚合，加聚反应，缩聚反应 加聚反应：单体通过相互加成而形成聚合物的反应。 缩聚反应：带有多个可相互反应的官能团的单体通过有机化学中各种缩合反应消去某些小分子而形成聚合物的反应。 连锁聚合：在链引发形成的活性中心的作用下，通过链增长、链终止、链转移等基元反应在极短时间内形成高分子的反应。 逐步聚合：通过单体上所带的能相互反应的官能团逐步反应形成二聚体、三聚体、四聚体等，直到最终在数小时内形成聚合物的反应。 (7)加聚物，缩聚物，低聚物 加聚物：通过加成聚合获得的聚合物，其重复单元与单体分子式结构相同、仅电子结构不同，同时聚合物相对分子质量是单体相对分子质量的整数倍。 缩聚物：通过缩聚反应得到的聚合物。 低聚物：相对分子质量在102-104的分子。 2. 从时间～转化率、相对分子质量～转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。 从转化率和时间的关系看：连锁聚合，单体转化率随时间延长而逐渐增加；逐步聚合，反应初期单体消耗大部分，随后单体转化率随时间延长增加缓慢。 从相对分子质量与转化率关系看：连锁聚合，在任何时刻均生成高分子量的聚合物；逐步聚合，反应初期只生成低聚物，随转化率增加，聚合物相对分子质量逐渐增加，高分子量的聚合物需数十小时才能生成。 3. 写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称 (1) CH2=CHF (2) CH2=CH(CH3)2 CH3 | (3) CH2=C | COO CH3 (4) HO-( CH2)5-COOH (5) CH2CH2CH2O |__________| 4. 写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反应式，并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应，链式聚合还是逐步聚合？ (1) -[- CH2- CH-]n- | COO CH3 (2) -[- CH2- CH-]n- | OCOCH3 (3) -[- CH2- C = CH- CH2-]n- | CH3 (4) -[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n- (5) -[-NH(CH2)5CO-]n- 5. 写出合成下列聚合物的单体和反应式： (1) 聚苯乙烯 (2) 聚丙烯 (3) 聚四氟乙烯 (4) 丁苯橡胶 (5) 顺丁橡胶 (6) 聚丙烯腈 (7) 涤纶 (8) 尼龙6,10 (9) 聚碳酸酯 (10) 聚氨酯 第二章 逐步聚合习题 1、? 解释下列概念 ①???? 反应程度和转化率 反应程度：参加反应的官能团与起始官能团总数之比。 转化率：参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。 当量系数和过量分数 当量系数：起始两种官能团数之比，记为γ，γ≦1。 过量分数：过量单体的过量分子数与不过量