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农药环境安全性评价 123 农药环境安全性评价的主要内容 环境行为 非靶标生物 农药环境安全性评价的主要内容 环境行为 农药环境行为是指农药进入环境后,在环境中迁移转化过程中的表现与特征。 包括物理行为、化学行为与生物效应等三个方面。 直观地反映了农药对生态环境污染影响的状态。 农药环境安全性评价的主要内容 环境行为 挥发作用 土壤吸附作用 淋溶作用 土壤降解作用 水解作用 光解作用 生物富集作用 农药环境安全性评价的主要内容 农药对非靶生物毒性试验 在靶生物与非靶生物并存的环境中,使用农药难免对非靶生物会造成一定的危害。不同的农药品种,由于其施药对象、施药方式、毒性及其危及生物种类的不同,其影响程度也随之而异。环境生物种类很多,在评价时只能选择有代表性的,并具有一定经济价值的生物品种,其中包括陆生生物、水生生物和土壤生物作为评价指标。 农药环境安全性评价的主要内容 非靶标生物毒性试验 鸟类毒性 蜜蜂毒性 天敌毒性(赤眼蜂、蛙类) 鱼类毒性 水生生物毒性(水蚤、藻类) 家蚕毒性(根据农药性质和用途而定) 蚯蚓毒性和土壤微生物影响(土壤处理) 主要后茬作物敏感性(高活性除草剂:如 磺酰脲类等) 农药环境安全性评价的主要内容 土壤降解 土壤降解的概念 成土因子与田间耕作条件的共同作用下,土壤中的残留农药逐步由大分子分解成小分子直至失去毒性和生物活性的全过程。 土壤是农药在环境中的贮藏库,也是农药在环境中的集散地。 土壤中农药残留量的大小、持留时间的长短、农药在土壤中的降解性能,是评价农药对整个环境危害影响十分重要的指标。 农药在土壤中的持留愈长,对环境的污染以及对各种环境生物,以至对人类的潜在威胁也愈大。 表示:降解半衰期:t0.5 土壤降解的试验方法 试验材料 土壤 农田耕层土壤 新鲜,有代表性,3~4种 风干,过筛(2mm),冷藏贮存 理化性质测定:pH、有机质、代换量、土壤质地 农药纯品/原药 配制水溶液,有机溶剂助溶(少量,无干扰:丙酮、乙醇) 培养箱:0~50℃ 残留分析仪器设备、材料 前处理:旋转蒸发器、震荡器 化学试剂 分析仪器:气相色谱、液相色谱、色谱-质谱联用仪 土壤降解的试验方法 试验方法 称量:20g,三角瓶, 混入农药:农药的用量最好用田间的实际用量来换算,或将土壤中农药的起始浓度调至 10ppm (新要求:田间用量的倍量) 调节含水量:田间持水量的60%。 培养:在25 ±1℃恒温条件下培养 定期采样测定:直至土壤中农药的降解量达到两个半衰期以上,即降解量75%,或者90%以上时可终止试验 (用于水田的农药,则同时要做在渍水条件下的降解试验) 土壤降解的试验方法 计算公式 Ct=C0e-kt t0.5=Ln2/k C0 :初始浓度 Ct :t时间时的浓度 k :降解速率常数 t :培养时间 t0.5:半衰期 土壤降解的试验方法 质量要求 残留分析方法: 准确度:添加回收率70~110% 灵敏度:小于初始浓度10%*1/3 初始浓度按照加入量,在土壤中的平均含量 采样点:至少7个点,其中5个点浓度为初始浓度的20%~70% 土壤残留评价——特性等级的划分 农药环境安全性评价的主要内容 水解 水解的概念 农药在水环境中的降解是农药在水环境中引起的化学降解的现象。 非生物降解的主要形式之一。 它是评价农药在水体中残留特性的指标。 一般的农药,在高温、偏碱性的水体中容易降解。 表示:降解半衰期:t0.5 水解的试验方法 试验材料 缓冲溶液 pH5.0 pH7.0 pH9.0 农药纯品/原药 配制水溶液,有机溶剂助溶(少量,1%,无干扰:丙酮、乙醇) 培养箱:0~50℃ pH剂、灭菌锅 残留分析仪器设备、材料 前处理:旋转蒸发器 化学试剂、玻璃器皿 分析仪器:气相色谱、液相色谱、色谱-质谱联用仪 水解的试验方法 试验方法 配制药液:缓冲溶液,≦0.01mol/L或饱和浓度的一半 培养: 5 0℃,5天 水解〈10%,稳定,停止试验 水解〉10%,进一步做,25 ℃、50 ℃培养,从0时起,采样7次以上,直至90% 如有高毒降解产物,需同时测定 灭菌:高温高压,缓冲溶液与容器,校正pH 水解的试验方法 计算公式
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