仪器分析-紫外可见光光谱分析.ppt

* 这是因为太阳光是由红、橙、黄、绿、青、蓝、紫七种颜色组成的。这七种颜色的光波长是不一样的。大气中的尘埃以及其他微粒散射蓝光的能力大于散射其他波长较长的光子的能力，因此天空显现出蓝色。 波长愈短的光，散射愈强，波长愈长的光，散射愈弱 。 散射能力不同－使天空呈现蓝色 * ?S为背景吸收 切光器 吸收池 光源 检测器 单色器 单色器 2. 双波长分光度计 特点：可测多组份试样、混浊试样、而且可作成导数光谱、不需参比液、克服了电源不稳而产生的误差，灵敏度高。 国产WFZ800-5型、岛津UV-260型、UV-265型 * ?分光光度计校正 仪器使用过一段时间后波长和吸光度出现漂移，要进行校正。 波长校正镨玻璃或钬玻璃都有若干特征的吸收峰，可用来校正分光光度计的波长标尺，前者用于可见光区，后者则对紫外和可见光区都适用。 ?吸光度校正可用K2CrO4标准溶液来校正吸光度标度。将0.0400gK2CrO4溶解于1L的0.05mol·L－1KOH溶液中，在1cm光程的吸收池中，在25℃时用不同波长测得的吸光度值（有表可对） 。 * 2.5 分析条件选择 一.仪器测量条件选择 测量波长的选择a. 选择最强吸收带的最大吸收波长λmax b. 如果λmax处有干扰，应选择灵敏度稍低但能避免干扰的入射光波长。 * 2.吸光度范围选择 最佳吸光度范围 0.2～0.7(T％为65～20％) ( ， * 二、反应条件选择 1.显色剂选择原则 显色剂与待测离子生成配合物组成恒定、稳定性好、吸收能力强，即ε大、显色剂与配合物的吸收波长有明显的差别，一般要求 Δε ＞60nm。 2.显色剂用量 形成逐级配合物时，显色剂的用量关系较大，一般就需过量较多或必须严格控制用量 。 3.溶液酸度（配位数和水解等与pH相关）。 4.显色时间、温度、放置时间 * 参比溶液的选择 why使用参比溶液 只有使用参比溶液，才能真正反映待测溶液的吸光度值。 1.溶剂参比 当组成简单，共存组分很少，显色剂没有吸收时， 可消除溶剂、吸收池等因素的影响。 2. 试剂参比 ?如果显色剂或其他试剂在测定波长有吸收，按显色反应 同的条件，只是不加入试样溶液。 消除显色剂的吸收影响。 * 3. 试样参比????如果试样基体（除被测组分外的其它共存组分）在测定波长处有吸收，而与显色剂不起显色反应时可按与显色反应相同的条件处理试样，只是不加显色剂，作为参比溶液。这种参比溶液适用于试样中有较多的共存组分，加入的显色剂量不大，且显色剂在测定波长无吸收的情况。4. 平行操作溶液参比????用不含被测组分的试样，在相同条件下与被测试样同样进行处理，由此得到平行操作参比溶液干扰及消除方法。 * 小结： 参比溶液选择原则： 凡是有色的溶剂或显色剂或基底液，应尽量消除对测定配合物的吸收影响。当作为参比溶液时，可扣除这种影响。 如果仍有干扰，则可采取下列方式： * 1.控制酸度 例双硫腙能与Hg2+、Pb2+、Cu2+、Ni2+、Cd2+等形成有色配合物，其中与Hg2+生成的配合物最稳定，而上述其他离子在此条件下不发生反应。 2.选择适当的掩蔽剂 3.选择适当的测量波长 4.干扰物分离 5.导数光谱及双波长技术 * 2.6 UV-Vis分光光度法应用 一、定性分析 二、纯度分析 三、结构分析 四、定量分析 * 作用：鉴定物质 做法：与已知或标准物的UV-Vis进行比较 原则：对比吸收光谱的特征（形状和 ?max ） 一、定性分析 1．对比吸收光谱特征数据 ?max ， ?min ，ε 等  2.对比吸收光谱的形状一致性 * 比较未知物与已知标准物的吸收光谱曲线 * [1] Sadtler Standar Spectra(Ultraviolet),Heyden, London,1978. (46000种化合物)。??? [2] R.A.Friedel and M.Orchin,“Ultraviolet and Visible Absorption Spectra of Aromatic Comp -ounds” ,Wiley,New York, 1951.(597种芳香化合物)。 ???[3] Kenzo Hirayama：“Handbook of Ultraviolet and Visible Absorption Spectra of Organic Compounds.”,New York,Plenum,1967。???[4] “Organic Electronic Spectral Data”，John Wiley and Sons