有机化学第三版胡宏纹第十章醇、酚、醚.ppt

若要制得醛 a) 严格控制反应温度 b) 及时把生成的醛蒸出 Cr2O72ˉ +O或–H —称氧化反应 –O或+H—称还原反应 广义上讲，有机化合物 ① 氧化 R-CH2OH + K2Cr2O7 R—C—H O R—C—OH O 117℃ 75~85℃ 5. 氧化和脱氢 伯醇氧化生成醛和羧酸 仲醇氧化生成酮 叔醇不易被氧化 / / C H R R O H C R R O ( 酮 ) K M n O 4 H + C C H 3 C H 3 O H C H 3 浓 H N O 3 C C H 3 C H 3 O H- C O H C H 3 C-O O H C O 2 H N O 3 C O 2 H 2 O H N O 3 7 2 O H O C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C O O H C O O H K 2 C r 2 O H S O 4 K M n O 4 H + C C H 3 C H 3 O H C H 3 不 反 应 K M n O 4 H + ② 脱氢 二元醇除具有一元醇的通性外，还具有如下特性 R C H 2 O H C H R O H 2 Cu ,250℃ C R O H R R 不 反 应 Cu ,250℃ C H R R O H Cu ,250℃ C R R O H 2 C H 3 C H 2 O H A g O 2 1 2 C H C H 3 O H 2 O 550℃ 6. 二元醇的性质 反应定量进行，可鉴别邻二醇 ① 与高碘酸（HIO4）反应 Ag N O 3 H N O 3 A g I O 3 白↓ 根据氧化产物可判断原邻二醇的结构 C H 2 O H C H H O R C R / O H C R / R O R C H O H C H R O H C O O H C H O H R-CHO + HCOOH + HCHO ： 如 R-CH-CH-CH2 OH OH OH HIO4 碘 酸 R C H O H C H O H R / H 2 O R C H O R / C H O H I O 3 H I O 4 ② 与 Cu(OH)2反应 ③ 片呐重排（Pinacol） 四烃基乙二醇叫片呐醇，在H2SO4作用下生成片呐酮 甘 油 铜 ( 蓝 色 ) 鳌 合 物可溶 C H 2 C H C H 2 O H O H O H C u ( O H ) 2 O H O O C H 2 C H C H 2 C u 2 H 2 O 可鉴别邻位多元醇 （深蓝色） 反应机理： O H 2 C H 3 C H 3 O H C H 3 C C H 3 C C C H 3 C C H 3 O H C H 3 C H 3 O H H+ -H2O C H 3 C H 3 O H C H 3 C C H 3 C C H 3 C H 3 C H 3 C C C H 3 O H C H 3 C H 3 C H 3 C C C H 3 O H+ 重排 C C C H 3 O H C H 3 C H 3 C H 3 如 : ? H+ HO HO O 不对称邻二醇的重排： 频哪醇重排在合成上的应用—螺环化合物 1. 卤代烃水解： R-X + HOH R-OH + HX OH- 五、醇的制备 鱼肝油中——维生素A和D；薄荷油中——薄荷醇 醇广泛存在于自然界，目前较复杂的醇仍主要从动、植物中提取 还有许多醇是以酯的形式存在于动、植物体内 如: 油脂、蜂蜡、鲸蜡等 CH2=CH-CH2Cl CH2=CH- CH2OH H2O Na2CO3 CH2Cl CH2OH H2O Na2CO3 2. 格氏试剂合成法 通式： δ - C O R M g X C R O M g X ) M g ( O H X R C O H 无 水 乙 醚 H2O H+ 格氏试剂与酮反应制叔醇 / C O M g C l R M g C l R O + C R / R / R / C R O H 叔 醇 R / / R / R / / 无 水 乙 醚 H2O H+ R 格氏试剂与甲醛反应制伯醇 H O H R C O M g Cl H H M g C l R O + C H C H 2 伯醇 无 水 乙 醚 H2O H+ 格氏试剂与醛反应制仲醇 C O M g Cl H R M g C l R O + C R / H R / R / C H R O H 仲 醇 H2O H+ 无 水 乙 醚 制 备 ： C H O H C H 3 3. 醛酮还原 方 法