有机硫化合物.ppt

13 有机含硫、含磷和 含硅化合物 有机磷农药 沙林(sarin) 13.2.2有机磷化合物作为亲核试剂的反应 溴化甲基三苯基 Wittig试剂 13.3 有机硅化合物 结构 四价有机硅化合物，几何构型为四面体 常见的有机硅化合物 有机硅烷、卤硅烷、硅醇、硅氧烷和硅醚 苯基硅烷 四甲基硅烷 二甲基二氯硅烷 PhSiH3 (CH3)4Si (CH3)2SiCl2 (CH3)3SiOH C2H5Si(OC2H5)3 (CH3)3SiOSi(CH3)3 三甲基硅醇 乙基三乙氧基硅烷 六甲基二硅氧烷 常见的有机硅化合物 有机硅烷、卤硅烷、硅醇、硅氧烷和硅醚 苯基硅烷 四甲基硅烷 二甲基二氯硅烷 PhSiH3 (CH3)4Si (CH3)2SiCl2 (CH3)3SiOH C2H5Si(OC2H5)3 (CH3)3SiOSi(CH3)3 三甲基硅醇 乙基三乙氧基硅烷 六甲基二硅氧烷 合成中的应用 (1) (CH3)3Si基团作为辅助基团 (CH3)3Si基团(TMS)介入反应后， 反应具有高度区域选择性 烯醇硅醚也可以定向地进行硼氢化反应： (2) (CH3)3Si基团作为保护基团 (CH3)3Si基团作为羟基、氨基、炔基、 羰基等基团的保护基 羟基的保护： 以卤代醇作为底物制备Grignard试剂 过程中，引入三甲基硅基作为保护基团 炔基的保护： 13 有机硫化合物 Company name 1. Click to add Title 2. Click to add Title 3. Click to add Title 4. Click to add Title 13.1 有机硫化合物 13.1.1 硫醇和硫酚、硫醚的性质 13.1.2 磺酸、芳磺酰胺 13.1.3烷基苯磺酸钠和表面活性剂 13.1.4离子交换树脂 13.2有机含磷化合物 13.2.1 烷基膦、磷酸酯和有机磷农药 13.2.2 有机磷化合物作为亲核试剂的反应 13.3 有机硅化合物 13.3.1 有机硅化合物的结构 13.3.2有机硅化合物在合成中的应用 13 有机含硫、含磷和 含硅化合物 13.1 有机硫化合物 有机二价硫化物： 乙硫醇 硫酚 乙硫醚 苯甲硫醚 有机四价硫化物： 二甲亚砜(DMSO) 巯基 有机六价硫化物： 二乙砜 对甲苯磺酸 甲磺酰氯 硫醇： 硫酚： 硫醚(sulfides): 13.1.1 硫醇和硫酚、硫醚的性质 (1) 酸性 (2) 氧化反应 （3）亲核反应 （4）锍盐的生成 (1) 酸性 溶于稀NaOH溶液： 与重金属成盐： (2) 氧化反应 在H2O2, O2, I2,NaOI 作用下: 在H2O2, NaIO4作用下: 亚砜 砜 (3) 亲核反应 亲核性：RS RO ，ArS ArO – – – – 硫缩醛或 硫缩酮 硫代S–酸酯 (4) 锍盐的生成 锍盐 磺基 磺酸: 芳磺酸 (aromatic acids) 13.1.2 磺酸 硫酸分子中羟基被烃基替代后的化合物 磺基的反应 芳环上亲电 取代反应 羟基的反应 酸性 反应部位： 酸性 磺基中羟基的反应 磺基的反应 (1) 酸性 强酸 (2) 磺基中羟基的反应 可被 取代 ArSO3H 或 ArSO3Na 与 作用，生成ArSO2Cl: (3) 磺基的反应 可被 等取代 (a) 水解 (b) 碱熔与其它亲核取代反应 糖精(saccharin)： 磺胺药物(sulfa drugs): 氨基苯磺酰胺 (sulfanilamide) 新诺明(SMZ): 3–磺胺–5 –甲基异 唑 芳磺酰胺 磺胺药物的制备： 13.1.3 烷基苯磺酸钠和表面活性剂 （1） 烷基苯磺酸钠 十二烷基苯磺酸钠： 制备： 很低的浓度下,大大地降低溶剂的 表面张力,改变体系状态的物质. 表面活性剂：既亲油又亲水的两亲分子 亲水基团 亲油基团 （2）表面活性剂(surfactants) 亲油的基团：烃基R C8~C18, 亲水的基团： 阴离子： 等 阳离子： 非离子基团： 等 羧酸盐 磺酸盐(“拉开粉”) 硫酸酯盐 磷酸酯盐 阴离子表面活性剂 起表面活性作用的是阴离子 阳离子表面活性剂 起表面活性作用的是阳离子