原子转移自由基聚合的近期研究进展.pdfVIP

维普资讯 第 2期 化 学 世 界 原子转移 自由基聚合的近期研究进展 华 曼， 陈明清 ， 刘晓亚， 杨 成 (ff南大学化学与材料工程学院，江苏 无锡 214036) 摘 要 ：对原子转移 自由基聚合 (ATRP)的引发体 系、催化体 系及反应介质进行 了全面的综述。 介 绍了四种不同催化剂脱除技术；结合必威体育精装版的研 究成果，介绍 了ATRP在进行聚合物分子设计尤其 是在制备嵌段共聚物方面的进展 。 关键词 ：原子转移 自由基聚合；聚合物分子设计；嵌段共聚物 中图分类号 ：TQ316．322 文献标识码：A 文章编号 ：0367—6358(2004)02—0103—05 AdvancesareAtom TransferRadicalPolymerization HUA Man， CHEN Ming—qing， LIU Xiao—ya， YANG Cheng (SchoolofChemicalandMaterialEngineering，SouthernYangtzeUniversity，JiangsuWuxi214036，China) Abstract：The latestadvancesininitiator，catalystsystem andpolymerizationmedium ofatom transfer redicalpolymerization (ATRP)werereviewed．Fourkindsofcatalystremovaltechnologieswereintro— ducedbriefly．TherecentapplicationofATRP inthedesignandpreparationoftailor—madepolymers，par— ticularblockcopolymers，wasintroduced． Keywords：atom transferradicalpolymerization；macromoleculedesign；blockcopolymers 活性聚合具有无终止 、无转移、引发速率远远大 反应 ，在活性种与休眠种之间建立可逆的动态平衡 ， 于链增长速率等特点，是实现分子设计 、合成具有特 实现了对聚合反应的控制 (图 1)。图中，R—X为卤代 定结构和性能聚合物的重要手段 。但常用的活性聚 烷 ；M7、M 分别为还原态和氧化态的过渡金属化 合方法如阴离子聚合、阳离子聚合、基团转移聚合等 合 物 ；L 为配 位剂 ；R—M 一X 为 聚合 物 卤化 物 ； 反应条件 比较苛刻、适用单体较少 。与之相对 ，自由 R—M ·为其失去 卤原子所对应的 自由基；R—M 一X 基聚合具有反应条件温和、适用单体广泛、合成工艺 可与 M 进行原子转移反应 ，生成有引发活性 的 自 多样、操作简便、工业化成本低等优点。但是，自由聚 由基 R—M ·。R—M ·进行链增长反应 ，生成新的 自 合存在与活性聚合相矛盾的基元反应或副反应 (如 由基 R—M ·，可以和 XM +1反应生成相应的卤化 自由基的偶合 、歧化、转移反应等)，使聚合过程难以 物。而卤化物则不能和单体发生反应。是、五分别为 控制。因此 ，自由基的活性聚合或可控聚合一直是人 活化和失活反应速率常数 ；k。为增长反应速率常 们努力探索的课题。 数 。 1995年，旅美学者王锦 山博士在卡 内基一梅隆 (Carnegie—Mellon)大学首次提 出了原子转移 自由 R_Mn一{}+M