用氯乙酸母液生产氯乙酸甲酯总结.docx

用氯乙酸母液生产氯乙酸甲酯总结 　　一、在生活饮用水卫生标准中，为什么三氯乙醛和三氯乙酸在余氯的情况下可以共存？　　1、生活饮用水卫生标准中规定水中三氯乙醛的浓度≦/L，三氯乙酸的浓度≦0.1mg/L。　　三氯乙醛在水中与H2O以共价键的形式结合，生成水合三氯乙醛，会阻止水中的余氯将其氧化成羧酸。　　2、生活饮用水标准检验方法中规定，采用气象色谱法测三氯乙醛含量。原理：三氯乙醛溶于水以水合三氯乙醛的形式存在，水合三氯乙醛与碱生成三氯甲烷，采用顶空分析法测定加碱后生成三氯甲烷以及不加碱水中原有的三氯甲烷，根据两者之差便可间接计算出三氯乙醛的含量。采用液液萃取衍生气相色谱法测三氯乙酸的含量。原理：在酸性条件下，以含1,2-二溴丙烷内标的甲基叔丁基醚萃取水样，萃取液用硫酸酸化的甲醇溶液衍生，使水中氯乙酸形成卤代乙酸甲酯，用毛细管柱分离，电子捕获检测器测定。　　3、余氯是指水与氯族消毒剂接触一定时间后，余留在水中的氯。余氯有三种形式：　　①总余氯：包括游离性余氯和化合性余氯。　　②游离性余氯：包括HOCl、OCl-及Cl2等。　　③化合性余氯：包括NH2Cl、NHCl2、NCl3及其它氯胺类化合物。　　2HClO+2H++2e-→Cl2+2H2O　　标准电势φ=　　三氯乙酸可由三氯乙醛与发烟硝酸共熔氧化而得，饮用水中的次氯酸浓度较低，并且次氯酸的氧化性不足以氧化三氯乙醛。4、三氯乙酸可有以下方法制得：　　由醋酸氯化后分离以氯乙酸母液作原料，硫磺粉为催化剂，在90-100℃条件下继续氯化，然后再结晶，即得。　　三氯乙醛法由三氯乙醛与发烟硝酸共熔氧化而得，反应温度80～100℃。用硝酸或高锰酸钾氧化三氯乙醛、在碘或三氯化磷催化和光下直接氯化乙酸可制得三氯乙酸。CCl3CHO+2HNO3→Cl3CCOOH+NO2↑+H2O　　以一氯乙酸母液用硫粉为催化剂进一步深度氯化，经结晶而得。　　ClCH2COOH+Cl2[S]→Cl3CCOOH+2HCl　　以四氯乙烯为原料，于120℃在紫外线照射下通氧氧化或以四氯乙烯为原料，钛为催化剂，在40～120℃进行水解，均可得到三氯乙酸。　　Cl2CH=CHCl2+O2→Cl3CCOOH+HCl　　Cl2CH=CHCl2+2H2O→Cl3CCOOH+HCl↑+2H2↑　　三氯乙醛有漂白粉和乙醛制得。3ClO-+CH3CHO=CCl3CHO+3OH-　　几种氯乙酸生产方法的比较及改造总结　　摘要：介绍了间歇硫磺法与醋酐法生产工艺的比较，对装置改造进行总结。　　关键词：氯乙酸硫磺法醋酐法装置改造　　一、氯乙酸概述　　氯乙酸为无色或淡黄色结晶，有刺激性气味，沸点℃；相对密度，易溶于水和乙醇等大多数有机溶剂，易潮解，具有很强的腐蚀性。氯乙酸是农药、医药、燃料及食品、工业增稠剂的主要原料，用途广泛。现有氯乙酸生产工艺主要是乙酸氯化法，根据使用催化剂不同，有硫磺法和醋酐法，根据反应装置有间歇法和连续法。质量按氯乙酸行业标准执行。　　二、现有间歇硫磺法生产工艺装置概况　　现有氯乙酸生产装置是在对近十几年国内间歇硫磺法、醋酐法、连续离心包装的工艺实践基础上，结合国外连续法工艺的有关报导及氯乙酸生产机理，经过实践与理论的探讨，摸索的生产工艺。近三年的生产装置实际生产运行证明：产量、质量、消耗在国内氯乙酸同行处于领先地位。与原来工艺主要区别：　　1.增加了尾气水洗处理，尾气中主要含有的乙酸、氯化硫、乙酰氯等水溶物被水吸收，能回氯化再利用，从而冰醋酸单耗能控制在700kg/以下。　　2.改进了冷却方式。结晶由水箱控温，水泵循环冷却结晶改为直接夹套冷却结晶。设备减少了，人工操控简便了、结晶粘壁少。氯化气体冷凝由一级大冷凝改为多节分段冷凝，从而冷凝效果好，能耗降低。　　3.具有生产设施投资少、产能相对大。单套氯化反应釜最大通氯量能达120m3/h，只要加强生产人员管理，现有装置就可以达到万/年。　　4.质量与醋酐法几乎同样，在国内氯乙酸用户同行得到首恳。只要进一步完善现有离心包装有关的配套设备，注重水洗、干燥等控制过程的效果，氯乙酸质量就能达到含量99%以上、二氯%左右，参与国内外高纯氯乙酸市场竞争。　　5.工人劳动量相对较小，年产2万装置熟练工毎班10人就能操作控制。　　三、间歇硫磺法与醋酐法生产厂家效益比较分析　　间歇醋酐法国内生产厂家，多为太原理工大推广的生产工艺，效益多不太好。反而硫磺法万吨规模生产厂家效益相对好一些。原因分析　　一、年产10000吨氯乙酸项目　　项目主要物料最大贮存量表　　二、主要工艺过程和物料平衡　　化学方程式　　a、主反应　　S+Cl2　　CH3COOH+S2Cl2CH3COCl+Cl2　　ClCH2COCl+CH3CO