第五章大学有机化学徐寿昌.pptVIP

(2) 开环反应--也叫加成反应. (A) 催化加氢 Ni 80℃ Ni 200℃ Pt 300℃ 环丙烷的烷基衍生物与HX加成，环的破裂发生在含H最多和最少的两个碳原子之间，且符合马氏规律. (B) 加卤素或卤化氢 四碳环不易开环，在常温下与卤素，卤化氢不反应。 CH3—CH—CH2 + HBr CH3CHCH2CH3 CH2 Br 在常温下，环烷烃与一般氧化剂(KMnO4,O3)不反应； 在加热，强氧化剂作用或催化剂存在时，可用空气氧化成各种氧化产物： 例: CH2CH2COOH CH2CH2COOH HNO3 (3) 氧化反应: Ba(OH)2 思考：如何鉴别环丙烷与烯烃 ? Δ 易发生加氢,加卤素,加卤化氢和加硫酸等反应. 例: 5.2.2 环烯烃和环二烯烃的反应 (1) 环烯烃的加成反应 环烯烃的双键易被氧化剂(KMnO4,O3等)氧化而断裂成开链的氧化产物: 例: (2) 环烯烃的氧化反应 与某些不饱和化合物发生双烯合成反应. 例1: 双环[2.2.1]-5-庚烯-2-羧酸甲酯 双环[2.2.1]-2,5-庚二烯 例2: 环戊二烯 (3) 共轭环二烯烃的双烯合成反应 下列反应中哪些是能进行的？写出产物. 不能发生，因为S-反式的共轭双烯烃不能发生A-D反应 例3: 环戊二烯聚合成二聚环戊二烯: 受热可分解成环戊二烯. 萜类化合物--又称萜烯类化合物. 天然有机化合物.香精的主要成分. 特点:都具有聚 的碳骨架. 分为:单萜 (2个异戊二烯单元), 薄荷醇,樟脑 半倍萜 (3个异戊二烯单元), 姜烯 二萜 (4个异戊二烯单元) , 维生素A 三萜 (6个异戊二烯单元), 鲨鱼烯 四萜 (8个异戊二烯单元) , ?-胡萝卜素 5.5 萜(tie)类和甾(zai)族化合物 5.5.1 萜类 异戊二烯 特点:都具有聚 的碳骨架. 姜烯 半倍萜 (3个异戊二烯单元) 维生素A 二萜 (4个异戊二烯单元) 异戊二烯 天然有机化合物.许多甾族化合物具有重要的生理作用. 特点:都具有甾核的四环碳骨架.并且环上有三个侧链(图1). 如:胆汁酸,甾族激素(睾丸素,雌二醇)等. 图 1甾核 图2 胆酸 5.5.2 甾族化合物 * * * 第五章 脂环烃 教材:徐寿昌 主编 高等教育出版社 有机化学 Organic Chemistry 脂环烃-结构上具有环状碳骨架,而性质上与脂肪烃相似的烃类,总称脂环烃. (1) 环烷烃--饱和的脂环烃叫环烷烃.通式CnH2n. 环丙烷 CH2-CH2 简写: CH2 环丁烷 CH2-CH2 简写: CH2-CH2 甲基环丙烷 CH2 简写: CH-CH3 CH2 CH3 同分异构体 第五章 脂环烃 5.1 脂环烃的定义和命名 以碳环作为母体,环上侧链作为取代基命名; 环状母体的名称是在同碳直链烷烃的名称前 加一“环”字. (C) 取代基较多时,命名时应把取代基的位置标出. (D) 环上碳原子编号,以取代基所在位置的号码最 小为原则. 例1: 命名(与烷烃相似): 1,2-二甲基环戊烷 例2: 例3: 1,1,4-三甲基环己烷 **小取代基为1位. 1-甲基-3-乙基环己烷 由于碳原子连接成环,环上C-C单键不能自由旋转.只要环上有两个碳原子各连有不同的原子或基团,就有构型不同的顺反异构体. 顺-1,4-二甲基环己烷 环烷的顺反异构: 例: 1,4-二甲基环己烷 反-1,4-二甲基环己烷 3 --脂环烃的环上有双键(或叁键). 命名与开链烃相似:以不饱和碳环为母体,侧链为取代基. 碳环上的编号顺序:应是不饱和键所在的位置号码最小. 对于只有一个不饱和键的环烯(或炔)烃,双键或叁键位置可不标. 环辛炔 (2) 环烯(炔)烃