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2 电渣重熔原理
2.1 渣池
电渣重熔工艺的核心部分是熔池。金属从熔池上方进入渣池,然后被加热、熔化、精炼和过热,并且承受振动、搅拌和电化学作用。因此,形成渣池并使其保持在合适的条件下,显然是很重要的。渣有如下几方面的作用。
(1)发热元件的作用
重熔过程中热量通过焦耳效应产生,也就是通常的电阻发热定律。因此,应该确保渣阻与供给功率的电压、电流之间的正确平衡。所用的大多数渣的电阻率在熔炼温度下为0.2.0.ssl-cm ,熔炼温度通常比金属熔化温度高200 -- 3001C。显然,在该温度下,渣既要呈液态,又要稳定,所以重熔电流、电压、渣池深度和渣电阻率之间的关系很复杂。好的电渣重熔操作必须把它们调到最佳值。
(2)熔渣对于非金属材料来说是熔剂
当金属电极进入到渣池中时,电极端部达到其熔化温度,就会形成金属熔化膜。当熔化金属与熔渣接触时,熔化的金属在汇聚成熔滴的同时,暴露的非金属夹杂将溶解在渣里。因此,渣的成分必须能溶解杂质而又不影响其性质,为此,在重熔时必须采取连续调整渣成分的步骤。
(3)渣是电渣重熔工艺的精炼剂
重熔过程中的化学反应主要部位是电极端部渣/金界面,这里金属膜条件对于快速反应是最理想的。
(4)涟起保护金属免受污染的作用
渣对于反应成分来说,起着传递介质的作用。由于金属在渣下熔化和凝固,被熔化的金属绝不会与大气接触而被直接氧化,而这种氧化在常规工艺中是不可避免的。另一方面,由于熔渣可以传递反应物质,如氧和水蒸气,所以使用惰性气体做保护气氛非常必要。
(5)位形成结晶器衬
由于结晶器壁温度维持在渣熔点以下,那么熔渣和结晶器壁之间必定有凝固渣壳。这层渣壳起着结晶器衬的作用,金属锭在衬里形成并凝固,至少在稳定操作条件下,渣壳起着上述作用。在环形结晶器(短模)情况下,锭表面渣皮很少。可能存在差异。
为了实现上述作用,渣必须具有某些相当明确的性质。一般情况下,它的熔化温度应在被熔化金属的熔化温度以下。操作温度显然高于金属熔点,一般约高200 -- 300℃。渣的电阻率是其成分的函数,只要不是明确地影响化学要求,可在一定界限内调整。渣的成分应该既保证所希望的化学反应能快速发生,又保证反应物留在渣里;对于硫,其反应产物应能排到大气中去。另外,渣应能抑制不希望反应的发生,因为这些反应会造成微量元素的损失,这一点也非常重要。渣的黏度(其值一般在毫帕秒范围内)影响熔滴在渣中的停留时间、气体排出速度、渣池搅拌程度、传质动力学以及渣壳厚度等。渣与金属的密度差也同样影响熔滴停留时间和熔滴大小。渣与金属间的表面张力应该比较小,这样可增加传质速度且易产生小熔滴。但这样不利于渣与金属的分离且增加夹渣危险。表面张力也影响杂质溶解机理。
2.2 渣成分和渣组成
电渣重熔渣的成分通常以氟化钙(Ca凡)、氧化钙(CaO) ,氧化镁(Mgo)、三氧化二铝(A1203)、二氧化硅(Siq)为主,其他元素可少量存在,如二氧化钛M OZ)或氟化镁(MgF2 )。本书采用将Ca凡先列出来,在它的质量分数之后加上 “F’’。余下的组成(即氧化物)按照CaO, Mgo, A1203, Siq且碱度降低的顺序列出,并且只列出质量分数。通用公式是 a F/b/c/d/e,即
a=w (CaF2) b=w (CaO) c=w (Mgo) d=w(Al2O3) e=w (SiO2)
如60F/10/10/10/10渣含60%的CaF2,余下的每种成分均为10%。又如 50F/20/0/30渣含 50 % CaF2, 20 % CaO, 30 % A1203,无Mgo。当完全按照这种方法叙述成分时,如果 w(Siq)二0,就不必将之表示出来了。表2.1就是用这种方法列出的常用渣。[18]
2.2.1 CaF2-CaO-A12仇 渣系
电渣重熔使用的许多渣都限定于CaF2-CaO-A1203渣系。这个渣系组成图已被广泛研究。图 2.1是最常用的。它的主要特点是共晶点上A1203和CaO的比例大致相同。从图2.1可看出,这个范围内的渣液相温度在 1350一1500`-,这适合于范围广泛的合金,包括钢和超级合金,这些钢和合金是电渣重熔工艺的主要产品。
该三元渣系的另一个特点是,在高氟化钙低氧化钙区域存在两个液相区。虽然这个区域不能延伸到 Ca凡-A12伍 二元渣系.但认为实际结果是可能的。因为存在大量的氟化钙水解产品— 氧化钙,而成为这个区域的成分。70F/0/0/30是一种流行渣,该渣应尽可能不使用氧化钙,其目的是阻止吸氢。但是,似乎没有因两个液相区的存在而产生任何实际间题。为避免两个液相区存在,采用高三氧化二铝含量渣,在重熔原理上可能有可取之处。
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