分析测试结果准确度的评价.pdfVIP

四、 分析测试结果准确度的评价 (一) 分析测试结果准确度的评价 1．用标准物质评价分析结果的准确度 2．用标准方法评价分析结果的准确度 3．通过测定回收率评价分析结果的准确度 (二) 显著性检验 1.Ｆ检验法 检验两种方法的精密度有无显著性差异。如果 无显著性差异，再用t检验法确定两种方法的准确度 有无显著性差异。 2. t检验法 分析方法准确度的检验—检验是否存在系统误差 1.Ｆ检验法 检验两种分析方法的精密度是否存在显著性差异。 步骤： （1）计算两种方法测定结果的平均值（ x , x ) 1 2 和标准偏差(s ,s ) 1 2 （2）计算两个样本的方差2 s （2）计算Ｆ值： （3）在一定的置信度(95%)和相应自由度(f ,f ) 大 小 下,查 Ｆ值表,将F 与F 作比较： 计 表 若F F ，两组数据的精密度存在显著差异。 计 表 即，s 和s 有显著差异 1 2 可推断：x 和x 有显著差异,不必继续t检验 1 2 若F F ，两组数据的精密度无显著差异。 计 表 再用t检验法检验两组数据的准确度有无 显著性差异。即，x 和x 是否存显著差异。 1 2 p26, 例2-8 2. t 检验法 分析方法准确度的检验—系统误差的判断 (1)平均值与标准值(μ)的比较 a . 计算t 值 x −μ t n 计算 s b . 根据测定次数n和置信度P,查表得到t表 c . 比较t 与t 计 表 若t t ,表示有显著差异,存在系统误差, 计 表 被检验方法需要改进。 若t t ,表示无显著差异，被检验方法可以采 计 表 用。 p27, 例2-9 (2)两组数据的平均值比较（同一试样） 新方法与标准方法测定的两组数据 两个分析人员测定的两组数据 两个实验室测定的两组数据 设：两组分析数据分别为x ,s ,n 和x ,s ,n 1 1 1 2 2 2 先用F检验比较两组数据的方差，若精密度无显 著差异（s s s ），再用t检验法确定两组数据之 1 2 合 间是否存在系统误差，即两组数据平均值是否存在显 著性差异。 步骤： a．求合并的标准偏差： 2 2