分子荧光基本原理.pdfVIP

　　　　二、基本原理 　　（一）分子荧光的产生　　　 　　1.吸收光能激发(A) ： 　　基态单重态S →激发单重态S 、S 任一振动 0 1 2 能级。 　　2.无辐射跃迁： (1)振动驰豫(VR)： 跃迁到第 　　同一电子能级，高振动能级→最 低振动能级。速率极大，10–14 ~ 10– 一激发态 12s 完成。 的最低振 (2) 内转换(ic): 动能级 S , υ 　　S →S 、S →S (能量差大相对 1 0 2 1 1 0 较小) 1 浙江师范大学　分析化学 分子激发态2 分子激发态1 小 小 分子基态 P53 2 浙江师范大学　分析化学 　　3.去活化跃迁，发射荧光(F) ： 　　S , υ →S 任一振动能级。 1 0 0 　　4.体系间窜跃(isc)，去活化跃迁，发射磷光 (P) ： 　　不同多重态的两个电子态间的非辐射跃迁。 S , υ 与三重态T 的振动能级重叠时，S 窜跃到 1 0 1 1 T ，快速驰豫T , υ，以辐射→S 任一振动能级， 1 1 0 0 产生磷光。 　　三重态寿命较长。磷光又常称延迟磷光。 3 浙江师范大学　分析化学 　　5.共振荧光 　　S , υ →S , υ　　 1 0 0 0 　当激发态最低振动能级直接跃迁至基态最低 振动能级的跃迁产生的荧光。此时吸收光谱与荧 光光谱产生重叠。对理解吸收光谱与荧光光谱互 为镜像很有用。 　　6.荧光光谱的特征 (1)斯托克位移 　 λ λ ，荧光的波长总是大于激发光的 荧光 激发 波长。原因： a)激发态各振动能级跃迁到第一激发态的最低振 动能级，产生能量损失； 4 b)激发态分子与溶剂碰撞，以热的形式损失能量。 浙江师范大学　分析化学 　　(2)荧光光谱的形状和激发光波长无关　　 　　分子的电子吸收光谱可能有几个吸收带，但 　　 无论被激发至那个能级，只有跃迁到第一激发态 的最低振动能级上才能发射荧光，也就是说荧光 只有一个发射带。　　 　(3)荧光光谱与吸收光谱的