第04章 药物定量分析与分析方法验证.pptVIP

A:被测药物，B：滴定剂 滴定度T 例：用碘量法测定VitC(176.13）m(I2)=0.05mol/l 二、?光谱分析法 （一）紫外-可见分光光度法 1．特点紫外-可见分光光度法是根据物质分子对波 长为200nm～760nm 这一范围的单色光辐射的吸收特性所 建立起来的光谱分析方法。主要特点如下： （1）灵敏度高，可达10-4g/ml～10-7g/ml ，适于低浓度试样分析。 （2）准确度高，相对误差为2% ～5%，适于对测定结果的准确度有较高要求的试样的分析。 （3）仪器价格较低廉，操作简单，易于普及。 （4）专属性较差：通常不受一般杂质的干扰，但对结构相近的有关物质缺乏选择性。 标示量（%）：制剂含量相当于标示量的百分数 单位制剂的平均装量，如：g/片，g/粒，g/ml, ml/ml B:标示量:单位制剂的标示量（ g/片，g/粒，g/ml, ml/ml ） 2）吸收系数法 （二）?荧光分析法  应用示例 （一）黄体酮测定-HPLC 柱:C18 流动相:甲醇-水(65:35) 检测波长:254nm 内标物:已烯雌醇1mg/ml 对照品:黄体酮标品 方法: （1）取本品约20mg，精密称定，置25 ml量瓶中，加甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀.精密量取该溶液与内标溶液各5ml，置另一个25ml量瓶中，甲醇稀释至刻度，摇匀，进样20 μl 得峰面积分别为A样和A内， （2）另取对照品m对同法测定，得峰面积分别为A对和A内 按内标法以峰面积计算含量. （1）求含量 （2）求fi (1)求fi 实际工作中的计算方法 对于液体或气体样品 第二节????? 定量分析样品的前处理方法 一、概述 分析含金属或含卤素、氮、硫、磷、硒等特殊元素药物分析的前处理方法。 含金属或卤素的药物，如葡萄糖酸锑钠，硬脂酸镁、碘苯酯、磺溴酞钠等，处理方法因金属或卤素在分子中结合的牢固程度而异，如：有机卤素药物，所含卤素原子均直接与碳原子相连，但不同药物中卤素所处的位置不同，则与碳原子结合的牢固程度就有差异。如果卤素和芳环相连接，则结合牢固，与脂肪链的碳原子相连接，则结合不牢固； m样是指称取样品的质量 （2）外标法测定供试品中主成分含量： 外标法可分为标准曲线法和外标一点法。 1）标准曲线法： 2）外标一点法： (二)??? 气相色谱法 1.??????对仪器的一般要求 2.?????系统适应性实验 3.?????测定法 　　而含金属的有机药物，有两种情况： 　　 一是金属原子不直接与碳原子相连，通常为有机酸及酚的金属盐或配位化合物，称为含金属的有机化合物，其分子结构中的金属原子结合不够牢固，在水溶液中既可离解出金属离子，可在溶液中直接进行其金属的鉴别或含量定；（主要形式） 　 二是金属原子直接与碳原子以共价键相连接，结合状态比 较牢，称为有机金属药物.在溶液中其金属一般不能解离成离子状态，经适当处理，将其金属转变为适于分析的状态（多转变为无机的金属盐或离子），方可进行其金属的鉴别或含量测定。　　　 二、不经有机破坏的分析方法 （二）经水解后测定法 1．酸水解测定法 2．碱水解法 （一）?? 直接测定法 凡金属原子不直接与碳原子相连的含金属药物或某些C-M （金属原子直接与碳原子相连）键结合不牢固的有机金属药物，在水溶液中可以电离，因而不需有机破坏，可直接选用适当的方法进行测定 。 适用于结合不牢固的含金属盐或含卤素等有机药物的分析 1．酸水解法 常用于水难溶的含金属的有机药物，将它们与适当的无机酸共热，可将不溶性金属盐类水解置换成可溶性盐。 2．碱水解法 适用于卤素原子结合不牢固的含卤素有机药物，将含卤素的有机药物溶解于适当的溶剂，加碱回流水解，将有机结合的卤素转变为无机离子。 （三）还原法 含碘有机药物，当碘原子直接与芳环连接时，用碱性溶液加还原剂锌粉回流，使碳-碘键断裂转化为碘化物。 例 +12 NaOH+3 Zn +3 NaI+CH3COONa + 3 Na2ZnO2 + 4 H2O NaI + AgNO3 AgI + NaNO2 三、 经有机破坏的分析方法 （一） 湿法破坏 1．? 硝酸-高氯酸法 2．? 硝酸-硫酸法 3．? 硫酸-硫酸盐法 4．? 其它湿法 （二） 干法破坏 1. 高温炽灼法 本法系将含待测元素的有机药物经高温灼烧灰化，使有机结构分解而待测元素转化为无机元素或可溶性无机盐的前处理方法。 本法主要适用于含卤素药物的鉴别