第8章 配位化学题解.pptVIP

1:指出下列配离子的中心离子，配体，配位原子和配位数。 配位数 中心离子 配体 配位原子 配位数目 [Ag(NH3)2]+ Ag+ NH3 N 2 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ NH3 N 4 [Cr(H2O)6]3+ Cr3+ H2O O 6 [PtCl(NH3)5]3+ Pt4+ Cl- , NH3 Cl和N 6 [Co(en)3]3+ Co3+ en N 6 [CaY]2- Ca2+ Y4- O和N 6 2:命名下列配合物。 [Cu(NH3)4]SO4 ----硫酸四氨合铜（II） H2[PtCl6] ----六氯合铂（IV）酸 [Co(en)3]Cl3 三氯化三乙二胺合钴（III） [CrCl2(NH3)2(H2O)2]Cl ----氯化二氯.二氨.二水合铬（III） Cu[(SiF6)] ----六氟合硅（IV）酸铜 [Cu(NH3)4][PtCl4] ----四氯合铂（II）酸四氨合铜（II） 3: 根据实验测得的磁矩，判断下列配合物属于外轨型还是内轨型？ 配合物 磁矩 轨道类型 [CoF6]3- 4.5B.M. 外轨型 [Co(NH3)6]3+ 0B.M. 内轨型 3d6 4s 4p Co3+ [Cr(NH3)6]3+ 3.7B.M. 内轨型 [Mn (CN)6]4- 1.8B.M. 内轨型 Cr3+ 3d3 4s 4p Mn2+ 3d5 4s 4p 5：假定配合物 [PtCl4(NH3)2] 的中心离子以 d2sp3 杂化轨道和配体形成配位键。问这配合物的几何形状如何？有无几何异构？如有，则如数表示出其空间结构 解： 它的几何构型是：正八面体 有几何异构，分别如下： 反式 顺式 11：在100mL 0.2mol/L的AgNO3溶液中加入等体积的浓度为1.00mol/L的NH3.H2O，计算达到平衡是溶液Ag+,Ag(NH3)2+,和NH3的浓度。 解：混合后，反应前Ag+的浓度变为0.1mol/L,而NH3.H2O浓度变为0.5mol/L(过量)。 可以假定Ag+先全部被转化为Ag(NH3)2+,然后再解离。设平衡时Ag+的浓度为x，则各离子的初始浓度分别如下： 初始值： 0.1 0 0.5- 2×0.1 =0.3 平衡值： 0.1-y x 0.3+z 得到x= 1.01×10-7mol/L 同时可以得到0.1-x≈0.1 0.3+2x≈0.3 所以Ag+, Ag(NH3)2+, NH3的浓度分别为: 1.01×10-7mol/L, 0.1mol/L, 0.3mol/L. 加入NaCl后，Cl-浓度为：0.05mol/L Qc=1.01×10-7×0.05=5.05×10-9 1.8×10-10 有↓ 14：通过计算比较1L 6.0mol/L的NH3.H2O和1L 1.0mol/L的KCN溶液，哪一个可溶解较多的AgI？ 解：设1.0L6.0mol/L的NH3.H2O溶解xmol AgI, 则C([Ag(NH3)2]+)=x mol/L(实际上应略小于x mol/L), c(I-)= xmol/L 平衡浓度： 6.0-2x x x 平衡浓度： 6.0-2x x x 平衡浓度： 6.0-2x x x 即1.0L 6.0mol/L的氨水可以溶解1.8×10-4 mol AgI 同样的方法： 平衡浓度： 1.0-2y y y 平衡浓度： 1.0-2y y y 即1.01L1.0mol/L的KCN可溶解0.499mol AgI。 可见KCN可溶解较多的AgI 18. A溶液25mL，含0.2mol/L AgNO3; B溶液25mL ，含0.2mol/L NaCl。问： ①. A,B溶液混合后，为防止AgCl沉淀析出，预先需在A溶液中至少加入6.0mol/L的NH3 H2O多少毫升？ ②.混合溶液中，反应前NH3的总浓度至少应为多少？ 解①. A,B溶液混合后会有0.1mol AgCl产生，现在问题是至少要多少的氨水方可将它溶解。可以假定AgCl溶解后，全部转化为Ag(NH3)2+ (实际上会发生部分解离，但解离的量很微小) ，并达到平衡 设