清华大学有机化学李艳梅老师课件第9章.pptVIP

Aromatic compounds 第九章 芳香化合物;Content; 9.1.1 Molecular structure 9.1.2 Aromaticlty 9.1.3 Explanation;1.09 ?; 9.1.2 Aromaticity 芳香性;1, Valence Bond Theory 价键理论观点;delocalization ?-bond;2, Molecular Orbital Theory 分子轨道理论观点;反键轨道;3, Resonance Structure 共振论观点; 9.2.1 Classification 9.2.2 Isomerization 9.2.3 Nomenclature;单环芳烃;9.2.2 Isomerization 异构;9.2.3 Nomenclature 命名;方法二：以苯环或其衍生物为母体;其它基团与苯环一同视为苯的衍生物;2、多取代衍生物;情况二：含有除X、R、NO2、NO之外的其它基团;3-硝基-2-氯苯磺酸; 9.3.1 Spectrum data 9.3.2 Physical properties ;9.3.1 Spectrum data;IR C－H 伸缩振动 3110－3010 cm-1 C＝C 伸缩振动 1600 cm-1(m), 1580 cm-1, 1500 cm-1(s), 1450 cm-1(w) C－H 面外振动 900-690cm-1 指纹区的特殊峰可用于判断苯环的取代情况 UV 带I ?max= 184 nm（真空紫外） 带II ?max= 204 nm 带III ?max= 255 nm;9.3.2 Physical properties;; 9.4.1 Electrophilic Substitution 9.4.2 Orientation 9.4.3 Application ;取代产物有芳香性;;9.4.1 Electrophilic Substitution 亲电取代反应;s;;+NO2 as E+;+X as E+;反应活性：;+SO3H or SO3 as E+;反应可逆 稀酸加热下可脱去 “保护基团”;R + 或 RCO+ as E+;重排 多取代 ;氯甲基化反应：;Gattermann-Koch反应：;9.4.2 Orientation ;第一类；致活的邻对位定位基 -R, -Ph, -N(CH3)2, -NHCOMe, -OH, -OMe 第二类；致钝的间位定位基 -COOH, -NO2, -N+(CH3)3, -CF3 第三类；致钝的邻对位定位基 -F, -Cl, -Br, -CH2Cl;第一类；致活的邻对位定位基;第二类；致钝的间位定位基;第三类；致钝的邻对位定位基;其它解释方法：;电荷密度的计算结果：;9.4.3 Application;（二）预测反应位点;（三）选择最佳合成路线; 9.5.1 Reduction 9.5.2 Addition Reaction 9.5.3 Reactions of the side chain;9.5.1 Reduction (A) Catalytic Hydrogenation 催化加氢;(B) Birch Reduction;反应过程：;?－异构体 杀虫效果最好;9.5.3 Reactions of the side chain 侧链的反应; (B) Oxidation 氧化;p－? 共轭;1、与金属反应;2、芳环上的亲核取代反应 ;Benzyne 苯炔;Benzyne 苯炔;R. Warmuth D. Cram (Nobel Prize Laureate, 1987, for host-gust Chemistry);消去; 9.7.1 多苯代脂烃 9.7.2 联苯 9.7.3 稠环芳烃;（A）性质 1、苯环被脂肪烃活化：芳环易取代 2、脂肪烃被芳烃活化：氧化、取代、酸性 氧化： 取代： 酸性：;（B）制备 Frie