松节油的深加工技术下.docx

松节油的深加工技术（下）□吴英亮合成樟脑樟脑是一种萜烯的酮类化合物，分子式 C10H16O，化学名称为，莰酮-2，系统命 名为 1,7,7-三甲基-双 松节油的深加工技术（下） □吴英亮 合成樟脑 合成樟脑为白色结晶性粉末或半透明硬块 ，有刺激性气味，味初辛，后清凉，在 常温下易挥发，点火能发生多烟有光的火焰。 樟脑在军事生产中，主要用做爆炸稳定 剂，在医药中，主要用做生产胶片、赛璐璐、增塑剂、防霉剂和光亮剂。 生产原料 松节油。  生意 生 意 特 技 松节油→分馏→异构→分馏→莰烯→酯化→异龙脑→脱氢→樟脑 生产工艺 合成樟脑主要包括松节油的分馏、蒎烯异构化、莰烯酯化、异龙脑酯的水解、异 龙脑脱氢转变为樟脑和樟脑提纯等工序组成，具体工艺如下： 1.松节油分馏。松节油的分馏是为了得到纯度较高的蒎烯，提高后续的异构化反 应的莰烯得到，松节油的分馏设备一般采用泡罩塔或填料塔 ，塔板数一般为 30~40 块，在操作达到稳定状态时，馏出液中蒎烯含量在 96%以上，蒸馏后，残液中蒎烯含 量小于 5%，其工业流程和主要操作参数见表 1 和图 1。  113… 质量是维护顾客忠诚的最好保证。  ———通用电器公司 总裁 杰克·韦尔奇 2.蒎烯异构化反应 蒎烯在钛催化剂（H2TiO3）的作用下，发生异构化反应，生成莰烯。 其异构化反应 的控制参数见表 2。 生意特 生 意 特 技 异构化反应的选择是有限的，产物中莰烯含量一般只能在 75%左右，所以采用 减压分馏来提纯，借以提高后续的酯化反应得率。 异构液的减压分馏工艺参数如表 3。 …114 3.莰烯酯化。常采用冰酯酸与莰烯在酸催化下反应生成乙酸异龙脑酯，因采用的 催化剂不同，有多种生产工艺，如硫酸催化法、离子膜法和树脂催化法。 在这里介绍 的是离子膜法的工艺流程及工艺3 控制参数。 如表 4 所示。 20 世纪是生产率的世纪，21 世纪是质量的世纪。  ———美国著名质量 管理学家 约瑟夫·朱兰博士 酯化反应完成后，粗酯中含 80%左右的乙酸异龙脑酯，还有莰烯、双戊烯和其他 酯化反应完成后，粗酯中含 80%左右的乙酸异龙脑酯，还有莰烯、双戊烯和其他 萜烯，所以必须进行分馏，分馏的工艺条件见表 5。 生 意 特 技 4.异龙脑酯的皂化。 乙酸异龙脑酯在氢氧化钠溶液中发生皂化反应，生成异龙 脑。 异龙脑酯皂化工业控制参数见表 7。 5.异龙脑脱氢转变为樟脑。 在铜催化剂的作用下，异龙脑在 180~200℃脱氢转变 为樟脑。 异龙脑脱氢工艺流程及工艺参数见表 8。 115… 对产品质量来说，不是 100 分就是 0 分。  ———日本经营之神 松下幸之助 6.樟脑提纯。樟脑易升华，所以工业上采用汽化、分馏及升华工艺来提纯樟脑，其 工艺流程及工艺控制参数见表 9。 生意 生 意 特 技 中国国家标准（GB4895-91）对合成樟脑的质量分为三个等级，分别为优级、一 级和二级，具体指标见表 10。 …116 注意事项 1.如果松节油中的 β-蒎烯含量较高，可以采用新型的浮阀塔或波纹填料塔来分 离，收集 β-蒎烯，用于合成更高价值的香料。 2.α-蒎烯异构为莰烯以后，还可进一步进行异构化反应或聚合反应 ，使生成的 莰烯得而复失，所以异构化反应的停车要及时准确。 3.在异龙脑酯皂化反应工艺中，一般加入适量的甲苯，是为了避免管道堵塞。 4. 樟脑蒸气与空气混合成为易爆炸的混合气体 ， 其爆炸极限当粉尘粒度为 850μm 时，爆炸下限为 10.1g/m ，合成樟脑的燃点为 50℃，自燃点位 375℃，火灾的危 全世界没一个质量差、光靠价格便宜的产品能够长久地存活下来。  ———华硕总经理 徐世明 险度是 850℃。  生产厂家 泸州化工医药辅料分厂，厦门中坤化学有限公司，广州珠江化工集团有限公司， 江西樟树冠京香料有限公司，广西壮族自治区林化工业公司，怀集县林产化工股份 有限公司，广东省德庆土产进出口公司，无锡华贸化工有限公司，江西省土产进出口 公司，中化集团浙江嘉兴中华化工集团有限责任公司等。 合成檀香 檀香油是从檀香木提取的名贵天然香料。 合成檀香是通过松节油的一系列反应 得到的一种能代替天然檀香油的香料。 合成檀香分子式为 C16H28O，分子量为 236.38. 合成檀香是一种无色透明成微黄色黏稠油状液体 ，具有持久的、强烈的檀香木型香 味，广泛应用于香料、日用化妆、香皂等工业生产中。 生产原料 α-蒎烯，愈创木酚，H2，N2，雷尼镍催化剂，偏钛酸催化剂，白土。 工艺流程 异构化反应催化加氢→沉淀分离α- 异构化反应 催化加氢 → 沉淀分离 →缩合反应→沉淀分离→水洗→真空蒸馏→萜烯愈创木 →真空蒸馏→合成檀香 生产工艺 合成檀香生产工艺主要由异