螺虫乙酯的合成.docx

螺虫乙酯的合成师文娟，廖道华，杨 芳，刘少春，杜 螺虫乙酯的合成 师文娟，廖道华，杨 芳，刘少春，杜 梦 (华东理工大学 药学院，上海 200237) 摘要：cis -8-甲氧基-1,3-二氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮水解得到含有cis -4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸的混合物， 对该混合物进行纯化处理得到cis -4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸。cis -4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸在饱和氯 化氢的甲醇溶液中酯化，接着酰化，环合，最后与氯甲酸乙酯发生取代反应，生成目标产物螺虫乙酯。反应总收 率72%，含量97.5%(HPLC，面积归一法)，产物经1H NMR、MS进行了表征。 关键词：杀虫剂；螺虫乙酯；(4-甲氧基)-环己基-氨基甲酸甲酯；2,5-二甲基苯乙酰氯；合成 中图分类号：TQ460.3 文献标志码：A 文章编号：1006-0413(2010)04-0250-02 Synthesis of Spirotetramat SHI Wen-juan, LIAO Dao-hua, YANG Fang, LIU Shao-chun, DU Meng (Pharmacy School, East China University of Science and Technology, Shanghai 200237, China) Abstract: cis -8-Methoxy-1,3-diazaspiro[4.5]decane-2,4-dione was hydrolyzed to a mixture containing cis -4- methoxylcyclohexane-1-amino-carboxylic acid. The mixture was purified to obtain cis -4-methoxylcyclohexane-1-amino- carboxylic acid. cis- 4-Methoxyl-cyclohexane-1-amino-carboxylic acid methyl ester was synthesized by esterification of cis -4-methoxylcyclohexane-1-amino-carboxylic acid in saturated solution of hydrogen chloride in methanol. Starting from cis -4-methoxylcyclohexane-1-amino-carboxylic acid methyl ester, spirotetramat was obtained via amidation, cyclization, substitution with ethyl chloroformate. The total yield of spirotetramat was 72%, and the content was 97.5%(HPLC). The products were determined by H NMR and MS. Key words: pestcide; spirotetramat; cis -4-methoxyl-cyclohexane-1-amino-carboxylic methyl ester; 2,5- dimethylphenylacetyl chloride; synthesis 螺虫乙酯通用名称 spirotetramat ，化学名称cis - 3 - (2,5 -二甲基苯基 ) - 8 -甲氧基- 2 -氧代- 1 -氮杂螺环 [4.5]-癸3-烯4-基乙酸乙酯，由拜耳公司在筛选除草剂 的过程中发现 ，是一种新型的季酮酸类杀虫剂 ，也是迄 今惟一具有双向内吸传导性能的杀虫剂。这种独特的 内吸性能可以保护新生茎 、叶和根部 ，防止害虫的卵和 幼虫生长。其另一个特点是持效期长 ，可提供长达 8 周 的有效防治。螺虫乙酯已在69个国家登记，其中期潜在 市场价值将达2亿欧元[1-3]。 本文着重研究了螺虫乙酯的合成工艺，参考相关文 献[4-9]对其合成方法进行了改进。cis -8-甲氧基-1,3- 二氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮水解得到含有cis -4-甲氧基 环己基- 1 -氨基甲酸的粗品 ，本文利用该粗品各组分在 水中溶解度的不同进行了纯化处理。经过纯化后得到 的cis - 4 -甲氧基环己基- 1 -氨基甲酸在饱和氯化氢的 甲醇溶液中酯化得到cis - 4 -甲氧基环己基- 1 -氨基甲 酸甲酯。既提高了产率，又缩短了反应时间。合成工艺 路线见图1。 图1 螺虫乙酯的合成路线 收稿日期：2010-01-13