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13.1.2 重要化合物 1. 氢氧化物和氧化物 制备 ● Ln3+ (aq) + NH3 · H2O (或 NaOH) → Ln (OH)3↓ Ln2O3 Pr2O3 Nb2O3 Er2O3 CeO2 白色 深蓝 浅蓝 粉红 淡黄 Pr6O11(4 PrO2? Pr2O3 ), Tb4O7(2TbO7 ?Tb2O3) 棕黑 暗棕 ● Ln (OH)3 Ln2(C2O4)3 Ln2(CO3)3 Ln (NO3)3 D 性质 ● 氧化物属碱性氧化物，不溶于碱而溶于酸；高温灼烧过的 CeO2难溶于强酸，需要加入还原剂如以助溶； ● 氧化物是一种盐转化为另一种盐的重要中间体； ● 许多氧化物有重要的用途： Ln2O3 用于制造光学玻璃， CeO2 是抛光粉， Eu2O3 用于制造彩色荧光粉等. 精品 白 白 浅绿 紫红 黄 白 白 白 黄 黄 浅红 绿 白 白 白 Ln(OH)3 的溶度积和开始沉淀的 pH La(OH)3 Ce(OH)3 Pr(OH)3 Nd(OH)3 Sm(OH)3 Eu(OH)3 Gd(OH)3 Tb(OH)3 Dy(OH)3 Ho(OH)3 Er(OH)3 Tm(OH)3 Yb(OH)3 Lu(OH)3 Y(OH)3 开始沉淀的 pH 硝酸盐 氯化物 硫酸盐 Ln (OH)3 颜色 7.82 7.60 7.35 7.31 6.92 6.91 6.84 – – – 6.76 6.40 6.30 6.30 6.95 8.03 7. 41 7.05 7.02 6.83 – – – – – – – – – 6.78 7.41 7.35 7.17 6.95 6.70 6.68 6.75 – – – 6.50 6.21 6.18 6.18 6.83 1.0 ×10-19 1.5 ×10-20 2.7 ×10-22 1.9 ×10-21 6.8 ×10-22 3.4 ×10-22 2.1 ×10-22 2.0 ×10-22 1.4 ×10-22 5.0 ×10-23 1.3 ×10-23 3.3 ×10-24 2.9 ×10-24 2.5 ×10-24 – ● 氢氧化物的碱性从上至下依次降低，这是因为 Ln3+ 的离子势 Z/r 随原子序数的增大而增大有关. 精品 2. Ln (Ⅲ) 的重要盐类化合物 ● 可溶盐：LnCl3 · nH2O, Ln(NO3 ) · H2O, Ln2 (SO4)3 ● 难溶盐：Ln2 (C2O4)3，Ln2 (CO3)3，LnF3, LnPO4 ● Ln2 O3 (或 Pr6O11, Tb4 O7) +相应的酸 (体积比1:1) 慢慢加入到酸中至 相应盐的水合物 ● 镧系盐的水合数是不同的，硝酸盐最高为 6，硫酸盐为 8，卤化 物则是不同的： LnX3 La Ce Pr Nd Pm Sa Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu LnCl3 6 7 LnBr3 6 7 LnI3 8