化学热力学初步培训课件.ppt

即以外压 p外 = 8 压缩至 V = 2， 再以外压 p外 = 16 压缩至 V = 1。 p V 16 1 0 1 2 16 平衡 2 次 8 精品 这样，虽然也经历几个相同的平 衡位置，但体系并没有按原路复原。 p V 16 1 0 1 2 16 平衡 2 次 8 精品 （1） 膨胀次数无限多，时 间无限长，速度无限慢； （2） 驱动力无限小，体系 几乎一直处于平衡状态； 精品 （3） 体系做的功比其他途径时 体系所做的功大，该途径的功用 Wr 表示，它有最大绝对值； （4） 体系和环境的状态可以由 原路线还原。 具有以上四个特点的途径，称为 可逆途径。有时称可逆过程。 精品 而 N = 1， N = 2， N = 4， N = 8 ，??? ， N = 100 等过程均 称为自发过程。 自发过程的逆过程，称为非 自发过程。 这些过程可以自发进行，但 不可逆。 精品 注意生成热公式与燃烧热公式 的差别 = ??i （反）－ ??i （生） ? r H ? m ?cH ? m ?cH ? m = ??i （生）－ ??i （反） ? f H ? m ? r H ? m ? f H ? m 产生差别的原因？ 精品 2. 3. 6 从键能估算反应热 化学反应的实质，是反应物 中化学键的断裂与生成物中化学 键的形成。 精品 故通过键能可以估算反应热。 化学键断裂和形成过程的总的 热效应，则可以体现反应热。 精品 例如反应 2 NH3（g）+ 3 Cl2（g） N2（g）+ 6 HCl（g） 2 N + 3 Cl－Cl H H H N N + 6 H－Cl 精品 反应过程中断键 6 个 N — H， 3 个 Cl — Cl 成键 1 个 N N， 6 个 H — Cl 2 N + 3 Cl－Cl H H H N N + 6 H－Cl 精品 断键吸热，成键放热。 若知道各种化学键的能量，则可估 算反应热。公式为 断 成 = ? 键能（ ）－ ? 键能（ ） ? r H ? m 2 N + 3 Cl－Cl H H H N N + 6 H－Cl 精品 由于在不同化合物中，同种键的 键能不完全一致。如 C2H4 和 C2H5OH 中的 C — H 键的键能就不一样。 而且定义键能的条件和反应条件 也不完全一致。 故利用键能，只能估算反应热。 精品 估算的结果较为准确。 原因是气相反应，反应条件接 近定义键能的条件。 对于反应 2 NH3（g）+ 3 Cl2（g） N2（g）+ 6 HCl（g） 精品 2. 4 化学反应进行的方向 1. p － V 线与体积功 以外压为纵坐标，以体积为横坐 标，在直角坐标系中将下面理想气体 恒温膨胀过程表示出来， 即得 p － V 线。 2. 4. 1 过程进行的方式 精品 理想气体从始态 p1 = 16 ? 105 Pa，V1 = 1 ? 10－3m3 恒温膨胀至终态 p2 = 1 ? 105 Pa，V2 = 16 ? 10－3m3 反抗