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在准静态过程中,因为每一时刻系统都无限接近于平衡态,在理论计算上,我们可以近似认为每一个状态都为平衡态。 准静态过程功的计算: dA=pdV (无限小平衡过程) (有限大平横过程) * 第9章 热力学基础 §9.1 热力学第一定律 §9.2 热力学第一定律 在理想气体等值过程中的应用 §9.3 理想气体的摩尔热容量 绝热过程 §9.4 循环过程 卡诺循环 §9.5 热力学第二定律 一、内能 功和热量 1.态函数 描述状态的物理量,是状态参量的函数。(如 P、V、T都是态函数) 气体的内能 (内能也是态函数!) 态函数的特征:态函数的增量,只取决于初始状态和终了 状态,与过程无关! §9.1 热力学第一定律 改变内能的方法 外界对系统作功(或反之)。 外界对系统传热(或反之)。 当活塞移动一段有限距离时 压强作功 (1)功 dl 2. 功 热量 计算系统在准静态膨胀过程中所作的功: 10 此过程所作的功反映在P-V图 上,就是曲线下的面积。 系统对外界作功,A为正。 外界对系统作功,A为负。 20 如图:系统对外界作了功,系统的状态变了,内能也变了。 “功”是系统内能变化的量度, 功不仅与初、末态有关,还与过程有关是过程量。 1 V 2 V 1 2 P V dV 符号法则: 注意: (2)热量: 在单纯的传热过程中,系统内能的增量,等于它从外界吸收的热量。 Q = E2 - E1 系统吸热, Q为正。 系统放热, Q为负。 符号法则: (1) 作功和传热对改变系统的内能效果是一样的。 (要提高一杯水的温度,可加热,也可搅拌) (2) 国际单位制中,功、热、内能单位都是焦耳(J)。 注意 : (1卡 = 4.18 焦耳) (3) 功和热量都是系统内能变化的量度,但功和热本身绝不是内能。 内能:态函数,系统每个状态都对应着一定内能的数值。 功、热量:只有在状态变化过程中才有意义,状态不变,无功、热可言。 (4)作功、传热在改变内能效果上一样,但有本质区别 作功:通过物体宏观位移来完成,是系统外物体的有规则运动与系统内分子无规则运动之间的转换。 传热:通过分子间的相互作用来完成,是系统外、内分子无规则运动之间的转换。 二、准静态过程 系统经历一个过程,状态发生变化,系统一定经历非平衡态 平衡态 非平衡态 新平衡态 每一时刻系统都无限接近于平衡态的过程。 由一系列依次接替的平衡态组成。 对 “无限缓慢” 的实际过程的近似描述。 为利用平衡态性质,引入准静态过程或平衡过程: 微小变化时间 驰豫时间 无限缓慢: 1. 准静态过程 弛豫时间:系统由非平衡态趋于平衡态所需时间 2. 准静态过程的功 1. 数学表式 系统从外界吸热 ?Q为正 系统对外界作功 ?A为正 系统内能增加 ?E为正 对微小变化过程 符号法则 三、热力学第一定律 2. 热力学第一定律的物理意义 (1)外界对系统所传递的热量?Q一部分用于系统对外 作功,一部分使系统内能增加。 (2)热一律是包括热现象在内的能量转换和守恒定律。 问:经一循环过程不要任何能量供给不断地对外作功,或较少的能量供给,作较多的功行吗? 第一类永动机是不可能制成的! 热一律可表述为: 适用范围:任何热力学系统的任何热力学过程。(平衡过程可计算 ?Q、 ?A ) 一. 等体过程 1 特征: dV=0,V=恒量 , 参量关系 P/ T = 恒量 2 热一律表达式: 对有限变化过程 系统吸收的热量全部用来增加系统本身的内能,系统对外不做功。 意义: 9.2 热一律在理想气体等值过程中的应用 二 等压过程 1 特征:dP = 0,P=恒量,参量关系 V/T = 恒量。 2 热一律表达式 有限的变化过程 系统吸收的热量,一部分对外作功,一部分增加自身的内能。 意义: 三 等温过程 1 特征:d T = 0 ,T = 恒量,参量关系PV = 恒量 2 热一律表式 系统吸收的热量全部用来对外作功。 3 计算等温过程 功: 热量: 内能的改变: 意义: § 9.3 理想气体的热容 绝热过程 一、热容量与摩尔热容量 1.热容量(C):系统在某一无限小过程中吸收热量dQ与温度的变化dT的比值 2. 摩尔热容量(Cm):1mol物质的热容量 单位:J/K 单位:J/(mol·K) 二、理想气体的摩尔热容量 1.定体摩尔热容量(C
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