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纯碱
纯碱,学名碳酸钠,俗名 苏打、石碱、 洗涤碱, 化学式Na?CO?,属于盐类,含十个结晶水的碳酸钠为无色晶体,结晶水不稳定,易风化,变成白色粉末Na2CO3,为 强电解质,具有盐的通性和热稳定性,易溶于水,其水溶液呈碱性。是一种重要的化工原料,很多工业都要用到纯碱。
关于纯碱的一些常识:
碳酸钠的用途:发酵粉、洗碗、制肥皂、制药、制松花蛋、纺织 、玻璃、造纸、漂染,还可以用于其他含钠化合物的制备。
碱生产方法自路布兰法至今二百多年来,已经有很多变革和进步。因原料的不同而产生不同的新方法,例如原盐、天然碱、钾石盐、芒硝等作原料,生产方法自然各不相同。原料相同,因路线不同而变迁的有氨碱法、联合制碱法(候氏制碱法)。新旭法等,都是以食盐为原料,而工艺路线不同。在天然碱加工方面也有不同的原料和工艺路线,如倍半碳酸钠法和一水碳酸钠法、天然碱卤水的碳酸化法生产纯碱等。
本课程重点讲联合制碱法 ,又名候氏制碱法(联合制碱这一专用名称,国际上尽管各不相同,其实质上是一样的)。所谓联合,就是将氨减法与合成氨工艺进行联合的改进工艺,在合成氨生产中有CO生成,我们是将其转化为CO2,在进行排放等处理,但是排空的CO2使原料利用不尽合理,而且对空气也有一定的污染,在联合制碱法中我们综合利用了合成氨的原料CO2和NH3,用来生产纯碱,既充分利用了合成氨的原料,也减少环境污染。
一、联合制碱法的原理
总反应方程式:
NaCl + CO2?+NH3+H2O=NaHCO3↓+NH4Cl(可作氮肥)
2NaHCO3=加热=Na2CO3+H2O+CO2↑(CO2循环使用)
(在反应中NaHCO3沉淀,所以这里有沉淀符号,这也正是这个方法的便捷之处)
即:①NaCl(饱和溶液)+NH3(先加)+H2O(溶液中)+CO2(后加)=NH4Cl+NaHCO3↓ (NaHCO3能溶于水,但是侯氏制碱法向饱和氯化钠溶液中通入氨气,由于氯化钠溶液饱和,生成的碳酸氢钠溶解度小于氯化钠,所以碳酸氢钠以沉淀析出)
先添加NH3而不是CO2:CO2在NaCl中的溶解度很小,先通入NH3使食盐水显碱性,能够吸收大量CO2气体,产生高浓度的HCO3-,才能析出NaHCO3晶体。)
②2NaHCO3(加热)=Na2CO3+H2O+CO2↑
优点
保留了氨碱法的优点,消除了它的缺点,使食盐的利用率提高到 96 %; NH4Cl 可做氮肥;可与合成氨厂联合,使合成氨的原料气 CO 转化成 CO2?,革除了 CaCO3?制 CO2?这一工序,减少可能造成的环境污染。
注:纯碱就是碳酸钠(Na2CO3)
在制碱过程中向滤出NaHCO3晶体后的NH4Cl溶液中加熟石灰以回收氨,使之循环使用:2NH4Cl+Ca(OH)2(加热)= CaCl2+2NH3↑+2H2O
不足之处
侯氏联合制碱法也存在不足。较氨碱法而言,它的用氨量较大,在有些情况下不适用。
二、氨碱法(索尔维制碱法)
氨碱法的原理:
其优点
原料易于取得且价廉,生产过程中的氨可循环利用,损失较少;能够大规模连续生产,易于机械化,自动化;可得到较高质量的纯碱产品。
缺点
原料利用率低,造成大量废液废渣排出,严重污染环境;碳化后母液中含有大量的氯化铵,需加入石灰乳使之分解,然后蒸馏以回收氨,这样就必须设置蒸氨塔并消耗大量的蒸汽和石灰,从而造成流程长,设备庞大和能量上的浪费。
联合制碱法与氨碱法都有下列优点:
原料利用率高;不需石灰石及焦碳,降低了很多成本;纯碱部分不需要蒸氨塔、石灰窖、化灰机等笨重设备,缩短了流程,建长投资花费减少;无大量废液、废渣排出,可在内地建厂。
不同点(列表)
侯氏制碱法对氨碱法加以改进:将析出NaHCO3 的母液选在5~10℃时加入食盐粉末是不易结晶的NH4Cl 结晶析出,这不仅使原料NaCl 充分利用,又获得大量化肥,也使氨碱法中CaCl2 的处理问题得到解决。侯德榜为制碱做出的卓越贡献是值得我们骄傲和敬佩的!
联合制碱法生产原理
本联碱生产采用的是“一次加盐、两次吸氨、一次碳化”生产循环过程,第一过程为纯碱生产过程,第二过程为氯化铵生产过程。如图1—1所示,由母液Ⅱ开始,在第一过程加入原料氨(NH3)和二氧化碳(CO2),得到碳酸氢钠 (NaHCO3)和母液Ⅰ,在第二过程加入原料盐(NaCL),得到氯化铵(NH4CL)和母液Ⅱ,如此完成一个循环。
联合制碱法工艺流程
联合制碱法工艺流程(设备)
首先是原盐的精制
在联合制碱生产中,原料盐是以固体形态加入系统的,可以想象到伴随着固体盐中的不溶性和可溶性杂质进入系统,它必然会影响到最终产品的质量。原盐精制的任务是把原料盐中的钙、镁、硫酸根等杂质除去。
常用的处理工艺是洗涤-粉碎法,原盐经振动筛分出原盐夹带的草屑和石块等杂物,通过给
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