材料方法-第6章-紫外与荧光光谱.pptVIP

一、基本概念 1、电子跃迁及其类型 3、 异构体的确定 对于异构体的确定，可以通过经验规则计算出λmax值，与实测值比较，即可证实化合物是哪种异构体。 如: 乙酰乙酸乙酯的酮-烯醇式互变异构 溶剂：1. 己烷； 2. 乙醇； 3. 水 乙酰乙酸乙酯的紫外吸收曲线 4、定量分析 (1) 朗伯-比尔定律（Lambe-Beer Law) 朗伯-比尔定律是紫外-可见吸收光谱法进行定量分析的理论基础，它的数学表达式为: A = ε l c （2）比较法 在相同条件下配制样品溶液和标准溶液， 在最佳波长λ最佳处测得二者的吸光度A样和A标，进行比较，按上式计算样品溶液中被测组分的浓度 （3）标准曲线法 配制一系列不同浓度的标准溶液，在λ最佳处分别测定标准溶液的吸光度A，然后以浓度为横坐标，以相应的吸光度为纵坐标绘制出标准曲线，在完全相同的条件下测定试液的吸光度，并从标准曲线上求得试液的浓度。该法适用于大批量样品的测定。 * * 第6章（三) 紫外-可见光谱（Ultraviolet and Visible Spectroscopy, UV-VIS） Ultraviolet: 190~400nm Violet: ? 400 - 420 nm Indigo: ? 420 - 440 nm Blue: ? 440 - 490 nm Green: ? 490 - 570 nm Yellow: ? 570 - 585 nm Orange: ? 585 - 620 nm Red: ? 620 - 780 nm 紫外-可见吸收光谱法是利用某些物质的分子吸收200～800nm光谱区的辐射来进行分析测定的方法。这种分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道上的电子在电子能级间的跃迁，广泛用于有机和无机物质的定性和定量测定。 Hitachi（日立）紫外可见光谱仪 成键轨道 ?、? ； 反键轨道 ?*、?* 非键轨道 n 例如 H2CO分子的轨道： C?? ? ? H ? ? H ? ? O o o o o ?=? ?=? o=n UV/VIS Vacuum UV or Far UV (λ190 nm ) （1） σ- σ*跃迁：位于σ成键轨道上的电子 向σ*反键轨道跃迁。比如甲烷分子，只 有C-H键，因此只能产生σ- σ*跃迁，在 紫外光谱图上在125nm处有最大吸收。 （2） π -π*跃迁：位于π成键轨道上的电子 向π*反键轨道跃迁。分子中含有不饱和 基团。 （3） n -π*跃迁：位于n轨道上的电子向 π*反键轨道跃迁。分子 中含有不饱和基团。 （4） n - σ*跃迁：位于n轨道上的电子向 σ* 反键轨道跃迁。含 有孤对电子的饱和化合 物，可以产生n -π*跃 迁，吸收波长位于150- 250nm。 hexanehexane 205255 n→s*n→s* C-X ? X=Br, I ethanolethanol 275200 n→p*p→p* N=O hexanehexane 290180 n→p*p→p* C=O hexane 171 p→p* C=C Solvent lmax, nm Excitation Chromophore p→p* 电子在不同能级间跃迁类型的比较 C=S C-S C-X C=O C=N C-O C-H C=N C=C C-N C-C 涉及的化学键 250nm 160nm 250nm 150nm 吸收波长 弱 强 弱 强 吸收强度 项目 2、发色团：分子中能吸收紫外光或可见光的结 构系统叫做发色团或色基，比如 C=C、C=O、C≡C等都是发色团。发色 团的结构不同，电子跃迁类型也不 同。 3、助色团：本身不能吸收波长大于200nm的光 波，但它与一定的发色团相连时，则 可使发色团所产生的吸收峰向长波长 方向